全 文 ：0． 03%，两批木香马兜铃药材中平均质量分数为 1． 13%。谭
睿等测得二十五味松石胶囊中马兜铃酸 A 平均质量分数为
0． 03 μg /g［9］，陈燕等测得二十五味绿绒蒿丸中马兜铃酸 A
平均质量分数为 0． 11 mg /丸［10］。英锡相等［15］、周跃华
等［16］、韩娜等［17］、刘丽芳等［18］等均测定了部分含马兜铃酸
A的药材及成药，而谭睿等［9］、陈燕等［10］测定了含木香马兜
铃药材成药中的马兜铃酸 A，但均未见直接测定木香马兜铃
药材中马兜铃酸 A的报道。《中国药典》2010 年版一部细辛
中所含马兜铃酸 A质量分数限度为不得过 0． 001%［11］，我们
所测成药与药材中的马兜铃酸 A 均高于此限度。根据文献
报道与本实验中测得的部分含木香马兜铃的藏成药中马兜
铃酸 A的含量比较高，考虑到马兜铃酸 A 的肾毒性，在临床
使用含木香马兜铃药材成药过程中，长期服用或不同年龄阶
段的患者要慎重服用，对于藏成药中马兜铃酸 A的含有量较
高的，考虑替换处方中木香马兜铃药材。
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气相色谱法测定艾纳香中左旋龙脑的研究
夏稷子1， 彭金咏2， 赵 智3， 安 军1
(1． 贵州省黔南州药品检验所，贵州 都匀 558000;2． 大连医科大学药学院，辽宁 大连 116400;3． 贵州省黔
南州食品药品监督管理局，贵州 都匀 558000)
收稿日期:2011-06-29
基金项目:贵州省黔南州科技局资助项目(黔南科合 2010 药字 01 号)
作者简介:夏稷子(1964—) ，女，副主任药师，从事药品检验工作。Tel:13885440999，E-mail:jizixia@ yeah． net．
摘要:目的 建立气相色谱法测定艾纳香药材中左旋龙脑。方法 以水杨酸甲酯为内标物，采用 PEG20M(10%)填充柱
(2 m × 3 mm ×2 μm) ，FID检测器;气化温度 180 ℃;柱温 150 ℃;检测器温度 200 ℃;进样量为 1 μL。结果 左旋龙脑
在 0． 312 ～ 10． 000 mg /mL范围内与峰面积比值的线性关系良好，平均回收率为100． 9%，RSD为 2． 2%。结论 本方法
简便、准确、可用于艾纳香药材的质量评价。
关键词:艾纳香;GC;左旋龙脑
中图分类号:R 284． 1 文献标志码:B 文章编号:1001-1528(2011)12-2188-03
艾纳香为菊科艾纳香属植物艾纳香 Blumea balsamifera
(L．)DC．的新鲜或干燥地上部分，临床上用于风寒感冒、寒
湿泻痢、风湿痹通、跌打伤痛等，具有开窍醒神、清热止痛的
功效［1］，收载于《贵州省中药材、民族药材质量标准》2003 年
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第 33 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2011
Vol． 33 No． 12
版，是贵州省十大苗药之一［2］;主要成分为挥发油［3］，但质
量标准只有性状鉴别一项，为有效地控制艾纳香药材的内部
质量，提高药材质量控制水平，我们参照有关文献，采用气相
色谱方法对艾纳香药材中左旋龙脑进行定量测定。该方法
简便、准确，分离度、稳定性、重现性等均满足要求，可用于艾
纳香药材的质量评价。
1 实验材料
1． 1 仪器与试药 GC-14C 气相色谱仪(上海科创色谱仪器
有限公司) ，N3000 色谱工作站，AL104 型电子天平(Mettler
Toledo) ，SK5200HP型超声波清洗仪(KUDOS) ，H-1650 型高
速离心机(长沙湘仪离心机有限公司)。
左旋龙脑对照品(中国药品生物制品检定所，编号:
110881-200706) ，水杨酸甲酯(分析纯) ，乙酸乙酯(分析纯)。
1． 2 供试样品 艾纳香样品共 14 批，经贵阳中医学院何顺
志教授鉴定为菊科艾纳香属植物艾纳香 Blumea balsamifera
(L)DC;样品采用干燥的叶和嫩枝;采集时间均为 2010 年
11 月中旬。样品号及样品来源见表 1。
表 1 艾纳香样品来源
样品号 样品来源
1 贵州省罗甸县班仁乡
2 贵州省罗甸县龙坪镇
3 贵州省望谟县
4 贵州省罗甸县茂进镇
5 贵州省罗甸县红水河乡Ⅰ
6 贵州省罗甸县罗暮乡
7 贵州省罗甸县红水河乡Ⅱ
样品号 样品来源
8 贵州省罗甸县八总乡
9 贵州省罗甸县沟亭乡
10 贵州省罗甸县沫阳乡
11 贵州省荔波县
12 贵州省赤水县
13 云南省楚雄县
14 广西自治区天鹅县
2 方法与结果
2． 1 GC色谱条件 色谱柱:PEG20M(10%)填充柱(2 m ×
3 mm ×2 μm) (大连三杰科技发展有限公司) ;载气 ∶ 氮气
(0． 04 Mpa) ;燃气:氢气(0． 04 MPa) ;助燃气:空气(0． 04
MPa) ;采用氢火焰离子化检测器(FID) ;气化温度:180 ℃;
柱温:150 ℃;检测器温度:200 ℃;进样量为 1 μL。
2． 2 内标溶液的制备 精密称取水杨酸甲酯 1 250 mg，至
500 mL量瓶中，加乙酸乙酯溶解并定容至刻度，摇匀，制成
每 1 mL含水杨酸甲酯为 2． 5 mg的溶液，作为内标溶液。
2． 3 对照品溶液的制备 精密称取左旋龙脑对照品 20 mg，
用内标溶液(水杨酸甲酯 2． 5 mg /mL)溶解，并定容至 2 mL
量瓶中，即得左旋龙脑对照品贮备液。
2． 4 供试品溶液的制备 精密称取艾纳香样品 2． 00 g 置
于锥形瓶中，精密加入内标溶液(水杨酸甲酯 2． 5 mg /mL)10
mL，称质量并密封口塞，100 Hz超声提取 30 min，放冷，用乙
酸乙酯补足减失的质量，3 000 r /min 离心 10 min，取上清液
作为供试品溶液。
2． 5 方法学考察及定量测定
2． 5． 1 线性关系的考察 将左旋龙脑对照品贮备液用内标
溶液稀释成质量浓度分别为 10． 000、7． 500、5． 000、2． 500、
1． 250、0． 625 和 0． 312 mg /mL 的系列标准品溶液，进样 1
μL，记录色谱图。以待测物与参照峰面积比为纵坐标，对照
品溶液质量浓度(mg /mL)为横坐标，进行线性回归，得到回
归方程为 Y = 0． 587 7X － 0． 086 6 (R2 = 0． 999 5)。表明左
旋龙脑进样量在 0． 312 ～10． 000 mg/mL范围内线性关系良好。
2． 5． 2 精密度试验 取编号为 1 的艾纳香药材，按 2． 4 项
下操作制备供试品溶液，照上述色谱条件重复进样 5 次，记
录色谱图。结果表明，左旋龙脑与水杨酸甲酯的相对保留时
间和相对峰面积的 RSD均小于 3． 0%。
2． 5． 3 重复性试验 取编号为 1 的艾纳香药材 5 份，按 2． 4
项下操作制备供试品溶液，在上述色谱条件下进样分析，计
算左旋龙脑色谱峰与内标峰的相对峰面积和相对保留时间，
其 RSD均小于 3． 0%。
2． 5． 4 稳定性试验 取编号为 1 的艾纳香药材，按 2． 4 项
下操作制备供试品溶液，于室温下放置，分别在 0、2、4、8、
12、24 h 进样分析，计算左旋龙脑色谱峰与内标色谱峰的相
对峰面积，其 RSD均小于 2． 5%，结果表明，艾纳香样品溶液
在 24 h内稳定。
2． 5． 5 加样回收率试验 称取艾纳香药材(样品 1)9 份，每
份为 2． 0 g，3 份为一组，分别精密加入 14． 0、20． 0、24． 0 mg
左旋龙脑标准品，加入内标溶液 10 mL，按供试品溶液制备
方法操作，在上述色谱条件下进行分析测定，计算 3 个浓度
的平均回收率，分别为 102． 4%、98． 4%和 101． 9%，RSD 均
小于 2． 2%。
2． 6 样品的测定 取 14 批艾纳香药材，按照上述的方法进
行分析测定，采用内标法计算出样品中左旋龙脑的量，代表
样品 1 和对照品的 GC 色谱图见图 1，样品的测定结果见
表 2。
图 1 艾纳香样品(A)和对照品(B)的 GC色谱图
1．左旋龙脑 2．内标
表 2 不同批次艾纳香样品中左旋龙脑的质量分数 (n =3)
艾纳香
样品
左旋龙脑质
量分数 /%
RSD /%
1 0． 561 1． 93
2 1． 394 0． 71
3 0． 783 2． 69
4 1． 002 1． 33
5 0． 761 2． 59
6 1． 832 0． 69
7 2． 259 0． 36
艾纳香
样品
左旋龙脑质
量分数 /%
RSD /%
8 1． 373 0． 28
9 0． 506 2． 71
10 0． 685 2． 37
11 0． 611 2． 24
12 0． 620 0． 29
13 0． 610 2． 38
14 1． 947 1． 28
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3 讨论
3． 1 提取方法的选择 为有效提取艾纳香样品中的低极性
类成分，本研究对回流提取、索氏提取和超声提取等 3 种方
法进行了考察。结果显示，当采用回流提取法和索氏提取法
时，内标色谱峰基本消失，这可能是由于提取过程中需要高
温加热，造成了大部分内标物质挥发。同样，待测组分左旋
龙脑也一定会有损失，虽然回流提取的提取效率可能会很
高，但损失量也是不容忽视的，因此，采用加热回流和索氏提
取的方法不能准确定量药材中左旋龙脑。此外，采用前两种
提取方法时，提取溶剂要形成回流，就需要加入较多的提取
溶剂，这就造成料液比偏小，提取溶液中左旋龙脑的浓度偏
低，当样品中左旋龙脑含有量较少时就不利于测定。而采用
超声提取法，不仅可以有效的实现左旋龙脑的提取，而且待
测组分和内标物质的回收率高，还可以节约试剂，操作简便。
因此，本研究采用超声提取法对艾纳香中的左旋龙脑进行提
取。
3． 2 提取溶剂的选择 分别采用乙酸乙酯和无水乙醇作为
溶剂溶解内标物质并对艾纳香样品中的左旋龙脑进行超声
提取时，无水乙醇对艾纳香中左旋龙脑的提取率仅相当于乙
酸乙酯提取率的 76%。因此，采用乙酸乙酯提取艾纳香中
的左旋龙脑的提取效率要明显高于采用无水乙醇的提取效
率。此外，参考《中华人民共和国药典》中冰片测定，本研究
采用乙酸乙酯作为提取溶剂。
4 小结
4． 1 艾纳香为多年生草本植物，适宜生长在温暖、向阳的气
候环境，贵州、广西、云南、广东均有产［4］;贵州罗甸县年平均
气温在 30． 3 ℃，无霜期达 330 d［5］，很适宜艾纳香的生长，尤
以罗甸县红水河沿岸产量最大［6］，是贵州艾纳香药用资源的
主要分布区［5］。实验结果显示，样品 2 号、6 号、7 号、8 号中
左旋龙脑量较 3 号、11 号、12 号、13 号高 2 ～ 3 倍，尤以 7 号
样品含量最高，这表明贵州罗甸艾纳香的挥发性成分较贵州
望谟县、荔波县、赤水县，云南楚雄艾纳香有较大差异，而广
西天鹅县艾纳香(14 号样品)与罗甸艾纳香在质量上较接
近，这是由于广西天鹅县位于罗甸县红水河下游，其地理气
候环境与之接近的结果。因此，气候地理环境的不同是造成
艾纳香中左旋龙脑含量差异的原因。
4． 2 实验结果可以看出，同产地艾纳香样品间左旋龙脑的
量差异也较大，这与艾纳香产地的海拔高度有关，实验中 6、
7 号样品为海拔 600 m 以下生长，左旋龙脑量较高，质量较
好;2、8 号样品为海拔 600 ～ 800 m生长，而 1、4、5、9、10 号样
品均为海拔 1 000 m以上生长，左旋龙脑量较低，质量次之。
据相关报道，艾纳香药材的适宜生长地为海拔 400 ～ 600
m［7］，因此，生长的海拔高度也是造成艾纳香中左旋龙脑含
量差异的原因。
4． 3 本试验建立了气相色谱分析方法测定艾纳香药材中左
旋龙脑的检测方法。方法的回收率和精密度等都较好，且方
法操作简便、灵敏度高，可为艾纳香药材的质量控制提供新
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