全 文 ：用 , 由于外种皮含大量较强的有机酸 ,既严重污染环境 ,又浪费了
可观的生物资源。本检测结果可为银杏外种皮资源的开发利用
提供一种参考。
银杏外种皮中莽草酸的提取分离方法还有待进一步研究。
参考文献:
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收稿日期:2010-03-17;　修订日期:2010-09-05
基金项目:国家 “ 973”计划前期研究专项(No.2007CB516813);
贵州省科技创新人才团队专项资金黔科合人才团队专项资金
(No.[ 2008] 4008);
贵州省重点实验室项目(黔科合计 Z字 [ 2009] 4005)
作者简介:梁　会 (1985-),女(汉族),重庆人 ,现为贵阳中医学院在读硕
士研究生 ,主要从事天然药物化学研究工作.
＊通讯作者简介:梁光义(1952-), 男(汉族),四川岳池人 , 现任贵阳中医
学院教授 ,博士研究生导师 ,硕士学位 ,主要从事天然药物化学研究工作.
艾纳香化学成分的研究
梁　会 1, 2 , 　曹佩雪 2 , 　邱净英 2 ,李　霞 3 ,柴　立3 , 　梁光义 2＊
(1.贵阳中医学院 ,贵州 贵阳　550025;　
2.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　550002;
3.贵州宏宇药业有限公司 , 贵州 贵阳　550018 )
摘要:目的 研究艾纳香 BlumeabalsanaferaDC.的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱 、薄层色谱 、SephadexLH - 20柱色
谱等方法分离纯化化合物 ,利用核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。 结果 从艾纳香的醋酸乙酯 、氯仿部分分离
得到 7个化合物 , 鉴定为艾纳香素(blumeatin, 1)、花椒油素(xanthoxylin, 2)、木犀草素(luteolin, 3)、胡萝卜苷(dau-
costerol, 4)、槲皮素(quercetin, 5)、帕得马亭(padmatin, 6)、3, 5, 5′, 7-四羟基黄烷酮(3, 5, 5′, 7-tetrahydroxyflavanone,
7)。结论 除化合物 1和 5外 , 其余 5个化合物均为第 1次从艾纳香中获得。
关键词:艾纳香;　化学成分;　黄酮
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2011.02.019
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2011)02-0308-02
StudyontheChemicalConstituentsofBlumeabalsaniferaDC.
LIANGHui1, 2 , CAOPei-xue2 , QIUJing-ying2 , LIXia3 ,CHAILi3 , LIANGGuang-yi2＊
(1.GuiyangColegeofTraditionalChineseMedicine, Guizhou, Guiyang550002 China;2.TheKeyLaboratory
ofChemistryforNaturalProductsofGuizhouProvinceandChineseAcademyofScience, Guiyang, Guizhou
550002 China;3.GuizhouHolyPharmaceuticalCo., Ltd., Guiyang550018 China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofBlumeabalsaniferaDC.MethodsThecompoundswereisolatedand
repeatedlypurifiedbysilicagelcolumnchromatography, TLC, SephadexLH -20 columnchromatography, andtheirstructures
wereelucidatedonthebasisofphysico-chemicalconstantsandspectralanalysis.ResultsSevencompoundswereobtainedand
elucidatedasblumeatin(1), xanthoxylin(2), luteolin(3), daucosterol(4), quercetin(5), padmatin(6), 3, 5, 5′, 7-
tetrahydroxyflavanone(7).ConclusionThecompounds2, 3, 4, 6and7wereisolatedfromthisgenusforthefirsttime.
Keywords:BlumeabalsaniferaDC.;　Chemicalstudies;　Flavanoids
　　艾纳香 BlumeabalsaniferaDC.是菊科艾纳香属多年生草本
植物 , 生长在热带 、亚热带 , 耐旱喜温不耐寒。艾纳香是提取天然
冰片的原料药材 , 性味温辛 ,有温中活血 、祛风除湿 、消炎镇痛等
功效 [ 1, 2] 。近年来对艾纳香的挥发油成分研究已有报道 [ 3] , 但其
它化学成分研究报道较少 [ 4 , 5] 。为了寻找艾纳香的活性成分 , 对
其进行了化学成分研究 , 从醋酸乙酯 、氯仿部分分离得到 7个化
合物 , 分别鉴定为艾纳香素(blumeatin)、花椒油素(xanthoxylin)、
木犀草素(luteolin)、胡萝卜苷(daucosterol)、槲皮素(quercetin)、
帕得马亭(padmatin)、 3, 5, 5′, 7 -四羟基黄烷酮(3, 5, 5′, 7 -
tetrahydroxyflavanone)。除化合物 1和 5外 , 其余 5个化合物均为
第 1次从艾纳香中获得。
1 　仪器与材料
INOVA-400 MHz型超导核磁共振仪(Varian公司);HP-
5973型质谱仪(惠普公司);X - 4数字显微熔点仪(温度未校
正)。柱色谱硅胶(200 ～ 300目)、薄层色谱硅胶 GF254 (青岛海
洋化工厂);SephadexLH-20 (GE公司)。所有试剂均为工业品
重蒸。
植物样品采自贵州贵阳 ,经贵阳中医学院何顺志教授鉴定为
·308·
时珍国医国药 2011年第 22卷第 2期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL.22NO.2
菊科艾纳香属多年生草本植物艾纳香的干燥全草 Blumeabal-
saniferaDC., 标本自存。
2 　方法与结果
2.1 　提取与分离 艾纳香干燥全草 4kg, 粉碎后依次以 20倍量 、
体积分数为 95%乙醇 、 75 %乙醇 、65 %乙醇冷浸提取。合并滤
液 , 减压回收乙醇 ,浓缩得浸膏 。浸膏加适量的水混悬后 ,依次用
石油醚 、醋酸乙酯 、正丁醇萃取。醋酸乙酯部分(20g)经硅胶柱
色谱 , 氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,各洗脱部位经硅胶柱色谱 、制备薄层
色谱 、SephadexLH-20 凝胶柱色谱分离纯化 , 得到化合物 1
(100mg)、 2(30mg)、 3 (35 mg)和 4 (50 mg)、 5(8 mg)、 6 (10
mg)、7 (9 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 白色粉末(氯仿 -甲醇), FeCl3反应呈阳性;EI
-MSm/z:302 (M+), 193, 180, 167, 136, 123, 110, 95, 79, 69,
39;1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:12.12(1 H, s, 5-OH),
9.10(2H, s, 3′, 5′-OH), 6.89(1 H, s, 4′-H), 6.76(2H, s,
2′, 6′-H), 6.09(1 H, d, J2 Hz, H-8), 6.08(1 H, d, 6-H),
5.43(1 H, dd, J=2.9, 12.5 Hz, H-2), 3.7(3 H, s, 7 -
OCH3), 3.22(1 H, dd, J=12.5, 17.1 Hz, H-3b), 2.75(1H,
dd, J=2.9, 17.1Hz, H-3a);以上数据与文献 [ 6]基本一致 ,故
鉴定该化合物为艾纳香素。
2.2.2　化合物 2 无色针状结晶(氯仿), mp80 ～ 81℃;EI-MS
m/z:196(M+), 181, 166, 138, 123, 95, 69, 43;1 H-NMR(CDCl3 ,
400MHz)δ:6.06(1 H, d, J= 2.4 Hz, 5-H), 5.92(1 H, d, J
=2.4 Hz, 3-H), 3.86(3 H, s, OCH3), 3.82(3 H, s, OCH3),
2.63(3H, s, -CH3)。以上数据与文献 [ 6]基本一致 ,因此鉴定
化合物 2为花椒油素。
2.2.3　化合物 3 淡黄色粉末(甲醇);EI-MSm/z:286(M+),
258, 153, 134, 124, 69;1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:12.99(1 H, s, ), 10.85(1H, s, ), 9.95(1H, s), 9.44(1 H, s)为 4个
酚羟基质子峰。 7.44(1 H, d, J=1.5 Hz, 2′-H), 7.41(1 H,
dd, J=8.5, 1.5 Hz, 6′-H), 6.90(1 H, d, J=8.5 Hz, 5′-H),
6.89(1H, s, 3-H), 6.45(1H, d, J= 2.1, 5-H), 6.20(1H,
d, J=2.1 Hz, 7-H)以上数据与文献 [ 2]基本一致 , 因此鉴定
化合物为木犀草素。
2.2.4　化合物 4 白色结晶 (甲醇), mp305℃;其显色行为(质
量分数为 5%的硫酸一乙醇)、Rf值(在 3种不同的展开剂系统
下)与胡萝卜苷标准品一致 , 并且与标准品混合后熔点不降低;
IR(KBr)cm-1:3 405, 2 959, 2 933, 2 868, 1 630, 1 463, 1 381,
1 047, 1 023,其红外光谱与胡萝卜苷标准品基本一致。故鉴定化
合物 4为胡萝卜苷。
2.2.5　化合物 5 黄色粉末(甲醇);EI-MSm/z:302(M+),
273, 153, 137, 109, 69;1H-NMR(DMSO-d
6
, 400 MHz)δ:7.72
(1 H, d, J= 2.0 Hz, 2′-H), 7.62(1 H, dd, J= 8.5, 2.0
Hz, 6′-H), 6.87(1 H, d, J=8.6Hz, 5′-H), 6.38 (1H, d, J
=2.1 Hz, 8-H), 6.17(1 H, d, J= 2.1 Hz, 6-H)。以上数
据与文献 [ 2]基本一致 ,因此鉴定化合物 5为槲皮素。
2.2.6　化合物 6 白色针晶(甲醇), mp279 ～ 280℃;浓 H2SO4反
应呈阳性;ESI-MSm/z:319[ M+H] +, 356[ M+K] +, 342[ M+
Na] +;1H-NMR(DMSO-d
6
, 400 MHz)δ:11.91(1 H, s), 9.09
(1H, s), 4.13(1 H, s), 4.14(1 H, s)为四个酚羟基质子峰。
6.92(3 H, 2′, 5′, 6′-H), 5.94(1 H, d, J=2.2 Hz, 6-H),
5.89(1H, d, J=2.2 Hz, 8-H), 5.03(1 H, d, J=11.5, 2-
H), 4.53(1 H, d, J = 11.5 Hz, 3 -H), 3.79(3H, s, 7 -
OCH3);13CNMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:197.9(4 -C), 166.9(7-C), 163.3(5-C), 162.8(9-C), 148.2 (4′-C), 146.3(3′
-C), 129.9(1′-C), 119.7(6′-C), 115.2(2′-C), 112.0(5′-
C), 100.7(10-C), 96.2(6-C), 95.3(8-C), 83.1(2-C), 71.8
(3-C), 77.2(5′′′-C), 55.9(7-OCH3)。以上数据与文献 [ 6]
基本一致 ,因此鉴定化合物 6为 padmatin。
2.2.7　化合物 7 黄色粉末(甲醇), 浓 H2SO4反应呈阳性;EI-
MSm/z:288(M+), 179, 153, 136, 123;1H-NMR(DMSO-d6 , 400
MHz)δ:12.15 (1H, s, 5-OH), 10.80 (1 H, s, 7-OH), 9.10
(1 H, s, 3′-OH), 9.05(1 H, s, 5′-OH), 6.87(1 H, s, 4′-
H), 6.74(2 H, s, 2′, 6′-H), 5.88 (2 H, s, 6, 8-H), 5.38(1
H, dd, J= 2.19, 12.15 Hz, 2-H), 3.19 (1 H, dd, J= 12.5,
17.1Hz, 3b-H), 2.65(1H, dd, J=2.9, 17.1Hz, 3a-H)。以
上数据与文献 [ 7]基本一致 ,因此鉴定化合物 7为 3, 5, 5′, 7 -四
羟基黄烷酮(3, 5, 5′, 7-tetrahydroxyflavanone)。
3　讨论
艾纳香的挥发油有较多的研究报道 ,但非挥发性成分报道较
少 , 我们在开发以艾纳香为原料的产品时 , 采用乙醇提取 ,提取物
中含有大量非挥发性的成分。 本实验从艾纳香乙醇提取物的醋
酸乙酯 、氯仿部分分离得到 7个化合物 , 为艾纳香的进一步研究
开发提供了依据。
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