全 文 ：第23卷第1期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.23,No.1
2007 年 1 月 Journal of Qiqihar University Jan.,2007
日本苦苣菜 Sonchus oleraceus L.的化学成分研究
白玉华 1,2，安　政　 2，张维冰 1,3
(1.齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006；2.日本新潟大学工学部，日本新潟 950-2181；
3.中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱分析研究中心，辽宁 大连 116011)

摘要：将新采摘的日本苦苣菜(Sonchus oleraceus L.)粉碎后用甲醇浸泡，浸出液依次用正己烷、乙酸乙酯和氯仿萃
取，制得相应的提取物。乙酸乙酯提取物被进一步采用柱层析及高效液相色谱分离，得到三种化合物。利用红外
光谱、1H-NMR、13C-NMR 方法对得到的化合物进行结构表征，证实其分别为β-谷甾醇、脱镁叶绿酸甲酯
（Phaeophorbide-a methyl ester），和 10-羟基脱镁叶绿酸甲酯Methyl(10S)-hydroxypheophorbide；其含量分别占乙酸
乙酯提取物的 0.0234%，0.115%和 0.030%。
关键词：苦苣菜；化学成分；结果表征
中图分类号：O656.22 文献标识码：A 文章编号：1007-984X(2007)01-0001-03
菊科(Compesitae)苦苣菜属(Sonchus oleraceus L)植物全世界大约有 50 种。苦苣菜属植物在民间常做野
菜食用，有些地区常以该属植物人药。苦苣菜(Sonchus oleraceus L.)是一种苦荬菜属植物，高约 50～100 cm，
叶子的形状呈长椭圆形阔针叶状，叶子及茎根等切开后有苦味并且有白色的乳汁流出，这种植物广泛分布
于我国的东北三省、内蒙古及日本国等地。苦苣菜可全草入药，具有解热，镇痛，解毒，抗炎，利尿等功
效。用于慢性支气管炎，肺炎，咽喉炎，赤痢，中毒性消化不良等[1]。文献报道[2～3]该药对循环系统具有增
加冠脉血流量、改善心肌循环等作用；对血液系统有显著抑制血小板聚集功能，明显增加纤维蛋白溶解酶
的活性。
徐燕[4]等对苦苣菜的化学成分进行了研究，从中分离鉴定了 10 种化合物。三萜系化合物，倍半萜内酯
以及其配糖体等[5-8]化合物也相继被发现。本文以新采摘的日本苦苣菜(Sonchus oleraceus L.)为样品，进行其
化学成分研究，分离得到β-谷甾醇、脱镁叶绿酸甲酯（Phaeophorbide-a methyl ester）和 10-羟基脱镁叶绿
酸甲酯Methyl(10S)-hydroxypheophorbide 三种化合物。这 3种化学成分皆为日本苦苣菜中首次得到。
1 实验部分
1.1 主要仪器
美国 Varian Unity-plus-500 (500 MHz) 核磁共振仪，HITACHI 高效液相色谱系统，FTIR-4200 Shimadzu
红外光谱仪;10.0 cm Hitachi 高速自动旋光仪；YANAKO熔点仪。
1.2 植物原料
日本新潟大学周边采摘，经日本东北大学自然科学院生物系 Takahide Kurosawa 博士鉴定为苦苣菜
Sonchus oleraceus L.。
2 分离提取
2.1 浸膏的制备
新采摘的 Sonchus oleraceus L植物置于荫凉处自然风干(1.0 kg)，切细切碎。依次用正己烷 8.0L 浸泡 34
d，乙酸乙酯 8.0L 浸泡 28 d，甲醇 10.0L 浸泡 42 d，分别得到正己烷萃取物 15.9 g，乙酸乙酯萃取物 7.2 g，
将甲醇萃取物浓缩，再用乙酸乙酯和 CHCl3依次萃取，得到乙酸乙酯萃取物 12.0 g，CHCl3萃取物 2.3 g。

收稿日期：2006-12-18
基金项目：国家自然科学基金与日本科学振兴机构双边合作项目资助(20377038)。
作者简介：白玉华（1970-），女，黑龙江齐齐哈尔人，在读硕士研究生，副主任药师，主要从事天然植物化学成分分析的研究。

·2· 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 2007 年
2.2 分离与制备
合并乙酸乙酯萃取物和甲醇层的乙酸乙酯萃取物。取16.7g，经硅胶柱层析分离出7个部分，[(10.0cm i.d.，
硅胶 1.2kg)，正己烷/乙酸乙酯( 10/0-0/10，2L，F1，F2，F3, F4, F5)，乙酸乙酯/甲醇 0/10-10/0，2L, F6，
F7）]。
较高极性的部分 F5（1.930 g）,用硅胶柱[(5.0cm i.d.,硅胶 326.68 mg), 正己烷/乙酸乙酯( 5/5-0/10，2L，]
将其分成 12 个部分，这 12 个部分中的 F5-6、F5-7、F5-8 三部分通过薄层层析（TLC）分析可见，样品斑
点少，用正相HPLC 对 F5-6（189.6g）进行分离，洗脱液为[EtOAc-Hexane(9：1)]，得到四个部分，紧接着
用反相HPLC 对 F5-6-3 进行分离，洗脱液为[MeOH-MeCN-H2O(200/150/30)]， 得到两个部分，其中 F563-2
为化合物 1（3.91 mg）。低极性部分 F2(649mg)先用正相 HPLC[EtOAc/Hexane (4.5:5.5)] 分离得到 5个部分；
将 F2-2 (145.5 mg)用氯仿溶解分出可溶部和不溶部两部分；氯仿可溶部用正相 HPLC[EtOAc-Hexane (3：7)]
分离得到 6个部分，得到 F2-2-2 (25.9 mg)即化合物 2；F2-2-3 继续用正相 HPLC[EtOAc-Hexane (2.5：7.5)]
分离并精制得到化合物 3[F2232-1(5.1 mg)]。
3 结构鉴定
化合物 1，白色针状结晶，mp：135-137℃（Lit.[9]135℃），旋光度[α] 20D =-21.84　（Lit. [9]-35 　）红外光
谱证明有羟基（3456 cm-1）， 根据 1H-NMR可知有两个单峰的甲基（δ0.68, 1.01），三个双峰的甲基（δ
0.92, d,6.8; 0.81,d,7.0; 0.83, d, 6.8），一个三重峰的甲基（δ0.84, t, 7.3）, 一个不饱和的次甲基（δ5.35,
dd,5.2,2.0）, 一个饱和的含氧碳上的氢（δ3.52, dddd, 8.5, 4.5, 4.5，4.5）。13CNMR共有 29 个碳原子，一个
双键（δ140.74, 121.71），一个连氧的饱和碳原子（δ71.81）。根据以上结果初步推测可能为一个 29 碳的
甾体化合物，该化合物的核磁共振数据与文献[10]完全一致，因此可以推得该化合物为β-谷甾醇。
化合物 2, mp 188-190℃,红外光谱表示有羰基吸收峰。13CNMR数据显示有 36 个碳，其中δ90-190 之
间有 23 个碳。DEPT 谱中发现 7个氢（3个单峰），δ3.0-4.0 之间有 5个单峰的甲基。HMQC谱上看到在
高场处（δ11.2-12.50）处有三个甲基。推断大概为色素类化合物，CNMR数据和文献[11，12]中报道的完全一
致， 故确定为脱镁叶绿酸甲酯。
化合物 3，mp 192-195℃，从质谱得知此化合物的分子量为 620，与化合物 12 相比多一个羟基，红外
光谱表示有羰基吸收峰。13CNMR 数据显示有 36 个碳，其中δ90-190 之间有 23 个碳。DEPT 谱中发现 7
个氢（3个单峰），δ3.0-4.0 之间有 5个单峰的甲基。HMQC谱上看到在高场处（δ11.2-12.50）处有三个
甲基。推断大概为色素类化合物，13CNMR数据和化合物 12 相比只有 C13″的化学位移明显减小，说明此
位置可能被羟基取代，查阅文献后得知，13CNMR 数据和文献[13]中报道的完全一致， 故确定为 13″-OH-
脱镁叶绿甲酯酸甲酯。
4 结论
将日本苦苣菜(Sonchus oleraceus L.)全草的乙酸乙酯提取物中经柱层析、高效液相色谱分离等操作，得到
三种化合物。采用红外光谱、核磁共振谱对其结构加以表征，证实：化合物 1为β-谷甾醇，化合物 2为脱
镁 叶 绿 酸 甲 酯 （ Phaeophorbide-a methyl ester ）， 化 合 物 3 为 10- 羟 基 脱 镁 叶 绿 酸 甲 酯
（Methyl(10S)-hydroxypheophorbide） 。这三种化学成分对应的分子结构在图 1中给出。
HO
HH

N
COOCH3
NH
N
H3COOC
HN
O

N
COOCH3
NH
N
H3COOC
HN
OHO

（1） （2） （3）
图 1 分离得到化合物的化学结构

第 1期 日本苦苣菜 Sonchus oleraceus L.的化学成分研究 ·3·
参考文献
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Study on the chemical constituents of the whole plant of Sonchus oleraceus L.
BAI Yu-hua 1,2，Ando Masayoshi2，ZHANG Wei-bing1, 3
（1. Chemistry and chemical Engineering college of Qiqihaer University, Heilongjiang Qiqihar 161006, China; 2. Graduate School of
Science and Technology, Niigata University, Niigata, Japan, 950-2181; 3. National Chromatographic R.＆A. Center, Dalian Institute of
Chemical Physics, The Chinese Academy of Science, Liaoning Dalian 116011, China)

Abstract: The whole plant of Sonchus oleraceus L. was soaked by the methanol, and the extracts was extracted by
EtOAc. the EtOAc extracts was separated by the silica gel Chromatography and HPLC, and three compounds was
given. The structure of the compounds were determinded by IR, 1H-NMR and 13C-NMR. The result shows the
compounds are 3β-sitosterol ,Phaeophorbide-a methyl ester and Methyl (10S)-hydroxyphaeophorbide.
Key words: Sonchus oleraceus L.；chemical constituents；structure