全 文 ：多舌飞蓬甙的分离和结构
张印俊＊　李良琼　杨培全＊＊　张　浩
(华西医科大学药学院 , 成都 610041)
摘要　从多舌飞蓬[ Erigeron m ultiradiatus(Wall.)Benth.] 全草中分离得到 12 个化合物 , 其中 5 个
经理化性质和光谱分析鉴定为:焦袂康酸(I)、东莨菪素(II)、对羟基苯甲酸(III)、香草酸(IV)、γ-吡喃酮-3-
氧-[ 6″-(3′, 4′-二羟基桂皮酰)]-β-D-葡萄糖甙(V)。其中 II , III , IV为首次从该属植物中获得 , V为一新化
合物 ,命名为多舌飞蓬甙(6′-O-caffeylerigeroside)。
关键词　多舌飞蓬;多舌飞蓬甙;有机酸;东莨菪素
　　多舌飞蓬[ Erigeron mul tiradiatus(Wall.)
Benth.]为菊科飞蓬属植物 ,主要分布于我国西
南 、川西北地区 ,资源丰富 ,全草入药 ,它与收载
于 1977年版中华人民共和国药典且在临床上
用于治疗脑血管疾病的中药保护品种的灯盏细
辛为同属同亚组植物[ 1] 。关于其化学成分的
研究 ,国内外尚未见报道 。为了开发新的药源 ,
充分利用植物资源 ,作者对多舌飞蓬全草进行
了化学成分的研究 ,从中分离得到 12 个化合
物 ,其中 5个经理化常数测定和光谱分析鉴定
为焦袂康酸(I)、东莨菪素(II)、对羟基苯甲酸
(III)、香草酸(IV)、γ-吡喃酮-3-氧-[ 6″-(3′, 4′-
二羟基桂皮酰)]-β-D-葡萄糖甙(V)。其中 II ,
III , IV为首次从该属植物中获得 , V为一新化
合物 , 命 名 为 多 舌 飞 蓬 甙 (6′-O-caffey-
lerigeroside),其结构如图所示。
收稿日期　1997-11-10
＊现址:四川抗菌素工业研究所 , 成都 610051
＊＊联系人
　　化合物 V　浅黄色无定形粉末 , mp 154 ～
156℃, C20H20O11(HRMS), FeCl3 、Pb(OAC)4
及 Molish反应均呈阳性 ,示该化合物为含酚羟
基的甙 。样品溶于 60%HCl(含少量 MeOH),
60℃水解 1 h , 水解液经纸色谱(BuOH —
HOAc—H2O 4∶1∶5;水饱和苯酚)鉴定为葡萄
糖 , 1HNMR 中 δ4.88(1H , d , J =6.3 Hz)和
13
CNMR中 δ100.4(C-1)说明甙键为 β-型 。
UV
MeOH
nm :213 , 252 及 IR(KBr)cm-1:1674 ,
1128说明存在α,β-不饱和酮 ,从HRMS的基峰
(m/ z 112.0195)确 定了 C5H4O3 片 段 , 且
13
CNMR和 DEPT 中 156.2(叔碳), 148.3(季
碳),145.7(叔碳)说明有 3个与氧相连的烯碳 ,
172.8(C=O)。另外1HNMR的质子信号 8.05
(1H ,d , J=5.6 Hz)和 6.39(1H , J=5.6 Hz)为
2个顺式烯氢。结合生源 ,与相关文献[ 2]对照
提示存在焦袂康酸片段。 13CNMR中除 166.7
为酯羰基 ,其余的 8 个碳 , 由1HNMR中 7.46
(1H , d , J=15.8 Hz)和 6.24(1H , d , J=15.8
Hz)说明有反式烯氢;6.77(1H , d , J=7.8 Hz)
和 6.97 ～ 7.04(2H ,m)说明存在 1 ,3 ,4-三取代
的苯环 ,则 146.1和 145.9的 2个季碳为苯环
上与氧取代基相连的碳 ,紫外光谱测定中加入
AlCl3/HCl较 AlCl3 紫移说明苯环上有邻二酚
羟基 ,将碳谱的数据与文献[ 3] 对照 ,推测该片
·836· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1998 , 33(11)∶836 ～ 838
DOI :10.16438/j.0513-4870.1998.11.008
段为咖啡酰基 ,从质谱中的次强峰(m/ z 163 ,
C9H7O3)也得到了佐证。将13CNMR的葡萄糖
信号与 β甲基葡萄糖甙对比发现其 6位向低场
位移 1.7 ppm ,而 5位向高场位移 3.4 ppm ,因
此化合物 V为 β葡萄糖甙的 6位衍生物 。将该
化合物在 10%KOH/MeOH 的碱性条件下回
流 6 h , 水解 液 经 TLC (EtOAc—丁 酮 —
HCOOH—H2O 5∶3∶1∶1 和 CHCl3 —MeOH —
H2O 6∶3∶1)检测 ,与飞蓬甙(Erigenoside)对照
品 Rf值一致 ,说明化合物 V是飞蓬甙的 6′位
衍生物 ,则咖啡酰与葡萄糖的 6位成酯 ,综上确
定化合物 V为 γ-吡喃酮-3-氧-[ 6′-(3″,4″-二羟
基桂皮酰)]-β-D-葡萄糖甙 , 命名为多舌飞篷
甙。
实 验 部 分
熔点用电热数字显示熔点仪(温度未校正)
测定;紫外用岛津 UV-2200 型紫外光谱仪测
定;红外用 Perkin-Elmer 983型红外光谱仪测
定;质谱用 M-80A 型 、VG-707E 质谱仪测定;
核磁共振用 Bruker AC-E 200 MHz 及 Bruker
AC-P300 MHz型核磁共振谱仪测定 。
药材于 1995年 6月采自四川甘孜藏族自
治州炉霍县 ,由华西医科大学药学院张浩教授
鉴定 。飞蓬甙对照品由华西医科大学药学院李
良琼副教授提供 。
1　提取分离
多舌飞蓬全草 1860 g ,用 95% EtOH 回流
提取 6 次 ,得浸膏 ,用热水溶解 ,冷却后水溶液
依次用 CHCl3 , Et2O , EtOAc 和 n-BuOH 萃
取 ,减压浓缩分别得到了相应的提取物 ,CHCl3
部分经硅胶柱色谱 CHCl3 —MeOH(100∶1)/石
油醚 —EtOAc(8∶2)洗脱得 I(30 mg), II(40
mg)。Et2O 部分经硅胶柱色谱 CHCl3 —MeOH
(100∶1)/石油醚 —Me2CO(8∶2 ～ 6∶4)反复柱色
谱分别得到 I(20 mg)、III(5 mg)、IV(50 mg)。
EtOAc部分经聚酰胺柱色谱及硅胶柱色谱以
(CHCl3 —MeOH —H2O 7∶2∶1 ,下层)洗脱得 V
(50 mg)。
2　结构鉴定
化合物 I　白色鳞片状结晶 , C5H4O3 , mp
118 ～ 119℃,其 UV , IR , 1HNMR数据与焦袂
康酸的文献值一致[ 2] 。
化合物 II　浅黄色棱柱状结晶 , C10H8O4 ,
mp 202 ～ 204℃, UVλMeOHmax nm:226 , 268 , 302 ,
345。IR(KBr)cm-1:3336 , 1701 , 1607 , 1562 ,
1508。EI-MS (m/ z):192(M +), 177(M-
CH 3), 164(M-CO), 149(M-CH3-CO), 121
(M-CH3-CO-CO)。 1HNMR δ(d6-acetone):
8.93(1H , s), 7.85(1H , d , J =9.4 Hz , 4-H),
7.20(1H , s , 5-H), 6.80(1H , s , 8-H), 6.18
(1H , d , J=9.4 Hz ,3-H), 3.90(3H , s ,OCH3)。
以上数据与东莨菪素的文献值一致[ 4] 。
化合物 III　白色结晶 , C7H6O3 , mp 216 ～
218℃,其 UV , IR , EIMS , 1HNMR数据与对羟
基苯甲酸文献值一致[ 6] 。
化合物 IV 　白色针状结晶 , C8H 8O4 , mp
209 ～ 210℃,其 UV , IR , EIM S , 1HNMR数据与
香草酸的文献值一致[ 5] 。
化合物 V　浅黄色无定形粉末 ,C20H20O11 ,
mp 154 ～ 156℃。UVλMeOHmax nm:213 , 252 , 331
(MeOH);261 , 360(MeOH +AlCl3);251 , 330
(MeOH+AlCl3/HCl)。IR(KBr)cm-1:3373 ～
3104 , 1674 , 1628 , 1596 , 1550 , 1442 , 1276。 EI-
HRMS m/ z (%): 436.0984 (计 算 值:
436.1005)。EIMS m/ z(%):436 , 163 , 162 ,
112。1HNMR(DMSO-d6)δ:8.17(1H , s , C2-
H), 8.05(1H , d , J=5.6 Hz , C6-H), 7.46(1H ,
d , J =15.8 Hz , C7″-H), 6.97 ～ 7.04(2H , m ,
C2″,C6″-H), 6.77(1H , d , J=7.8 Hz , C5″-H),
6.39(1H , d , J=5.6 Hz , C5-H), 6.24(1H , d , J
=15.8 Hz , C8″-H), 4.88(1H , d , J=6.3 Hz ,
C1′-H)。 13CNMR(DMSO-d6)δ:145.7(C-2),
148.8(C-3), 172.8(C-4), 116.4＊(C-5),
156.2(C-6), 125.8(C-1″), 115.0＊(C-2″),
145.9#(C-3″), 146.1#(C-4″), 114.1＊(C-
5″), 121.8(C-6″), 145.7(C-7″), 116.1＊(C-
·837·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1998 , 33(11)∶836 ～ 838
8″), 166.7(C-9″), 100.4(C-1′), 74.3(C-2′),
76.5(C-3′), 70.0(C-4′), 73.4(C-5′), 63.5
(C-6′)。＊和#均可互换 。
参 考 文 献
1　林 ,陈艺林.中国飞蓬属及其邻属的研究.植物
分类学学报 , 1973 , 11∶399
2　张人伟 , 杨生元 ,林咏月.灯盏花的化学成分研究 I
焦袂康酸及一种新甙的分离鉴定.药学学报 ,
1981 , 16∶68
3　Toshio M iyase , Akira Koizumi , Akira Veno , et al.
Studies on the Acy l Glycoside from Leucoseptrum
japonicum(M IQ)Kitamura et Murata.Chem Pharm
Bull , 1982 , 30∶2732
4　叶惠珍 , 范椰新 , 刘植蔚 , 等.丁公藤抗风湿有效成
分的研究.中草药 , 1981 , 12∶5
5　湖南医药工业研究所四室 , 广州军区蛇伤防治研究
组.蛇伤解毒剂抗眼睛蛇毒有效成分的研究.中草
药通讯 , 1978 , 9∶2
6　王景祥 , 贡瑞生 , 黄土改.白蒿抗菌有效成分的研
究.药学通报 , 1983 , 18∶27
ISOLATION AND STRUCTURE OF 6′-O-CAFFEYLERIGEROSIDE
FROM ERIGERON MULTIRADIATUS
Zhang Yinjun(Zhang YJ), Li Liangqiong(Li LQ),
Yang Peiquan(Yang PQ)and Zhang Hao(Zhang H)
(School of Pharmacy , West China University of Medical Sciences , Chengdu 610041)
ABSTRACT　The plant , Erigeron mul tiradiatus(Wall.)Benth(Family :Compositae), is a
perennial herb dist ributed abundantly in the mountainous area of the southw estern part in China.I t is
used in folk medicine fo r the treatment of common cold , panting cough , rheumatic , enteritis and
toothache.In this paper , we report a new gly coside named as 6′-O-caffeylerigeroside isolated from
Erigeron Mult iradiatus(Family:Composi tae)together w ith four known compounds.The known
compounds w ere identified as pyromeconic acid(I), scopoletin(II), 4-hydroxybenzoic acid(III)and
vanillic acid(IV).The st ructure of 6′-O-caf feylerigeroside w as elucidated asγ-pyrone-3-O-[ 6″-(3′, 4′-
dihydroxy-cinnamoy l)]-β-D-glucoside(V)on the basis of chemical evidence and spect ral data.
KEYWORDS　Erigeron multi radiatus;6′-O-Caffeylerigeroside;Organic acid;Scopoletin
·838· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1998 , 33(11)∶836 ～ 838