全 文 ： 王
一
多舌飞蓬黄酮成分的研究
华西 医科大学药学 院 成都 张印俊 ‘ 李良琼 杨培全 “ 张 浩
摘 要 从多舌 飞蓬 ! , 全草 中分得 个化合物 , 其中 个为
黄酮 , 经理化性质和光谱分析鉴定 为 芹菜素 工 、檄皮素 、 木犀草素 、 芹菜素 一 一 一一 一葡
萄糖醛酸昔 即灯 盏 甲素 、 懈皮 素一 一 一一 一葡萄糖 昔即异懈皮 昔 、黄芬素一 一 一件 一葡萄糖
醛酸昔 即灯盏 乙 素 和黄芬素 一 一 一俘一 一葡萄糖 昔 皿 。 以 上化合物 均系首次 自该植物中分得 ,
其中 为首次从该 属植 物 中分得 。
关键词 多舌 飞蓬 飞蓬属 黄酮
多舌飞蓬
为菊科 飞蓬属植物 , 主要分布 于
我 国西 南 、 川西 北地 区 , 资 源 丰富 , 全 草入
药 〔‘〕。 它与临床上用于治疗脑血管疾病的灯
盏花素的原植物—灯盏细辛为同属同亚组植物 , 其化学成分未见报道 。为了开发新的药
源 , 作者对多舌飞蓬全草进行了化学 成分 的
研究 , 从 中分离得到 个化合物 , 其 中 个
为黄酮 , 由理化性质和光谱分析鉴定 为芹菜
素 , 、 撇皮 素 , 、
木犀草素 , 、 芹菜素 一 一 一 一 一葡
萄糖 醛 酸昔 即灯盏 甲素 一 一 一一
, 、 懈 皮 素 一 一 一日一 一葡 萄 糖
昔 即异榔皮昔 , 、 黄琴 素一
一母一 一葡 萄 糖 醛 酸 昔 即 灯 盏 乙 素
一 一 一日一 , 、 黄芬 素 一
氧 一件 一葡萄糖昔 , 皿 。 以上化合
物均系首次 自该植 物中分离得到 , 其 中化合
物 为首次从该属植物中获得 。
仪器和材料
熔点用 电热数字显示熔点仪测定 温度
计未校正 紫外用 岛津 一 型紫外光
谱仪测定 红外用 一 型红外
光谱仪测定 质谱用 一 型 、 一 质
谱 仪 测 定 核 磁 共 振 用 一
及 一 型 核磁共振
谱仪测定 。 薄层层析用硅胶 G 、 G F 2 5 、 、 H : 青岛
海洋化工厂 出品 。 硅胶 H (1 60 一 20 目) :青
岛海洋化工分厂出品 。柱层析用聚酚胺 (14 一
30 目) :中国人 民 解放军 833 05 部 队 701 厂
出品 。 聚酞胺薄膜 (10 cm X 10 Cm ) :浙江黄岩
化工厂出品 。氖代试剂 :四川沪州火炬化工厂
出品 。 药材样品采用四川甘孜藏族 自治州炉
霍县 , 由华西医科大学药学 院张浩教授鉴定 。
2 提取和分离
多舌飞蓬全草 1 680 9 , 用 95 % 乙醇 回流
提取 6 次 , 得浸膏 , 用热水溶解 , 冷却后水溶
液依次用氯仿 、 乙醚 、 乙酸乙醋 、正丁醇萃取 ,
减压浓缩分别得到了氯仿 、 乙醚 、 乙酸 乙醋 、
正丁醇提取物 , 经柱 层析从 乙 醚部分得 I 、
亚 、 l , 从乙酸乙醋部分得 IV 、 V , 从正丁醇部
分得 VI 、 vI 。
3 鉴定
化合 物 I :浅 黄色 针 晶 , m p > 30 O C ,
A d d
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张印俊 女 , 1 9 9 7 年毕 业于华西医科大学 药学院 , 获药学硕 士学位 , 现在 四 川抗 菌素工业研究所新抗室工 作 , 主要 从事
抗生素的筛选和提取分 离的研 究工作 。
* * 研究生导师
. 7 9 8 -
一
M g ( + )
,
U V ( M
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O H )
n
m
:
2 6 7
,
3 0 0
s
h
, 化合物 I :浅黄色结晶 , m p > 3 0 0 C ( 分
335 ;加入诊断试剂 (表 1) , 呈典型 的 5 , 7 , 4 气 解 ) , H C I 一 M g ( + ) , F e C 1 3 ( + ) 。 U V ( M e O H )
三 经 基 取代 黄 酮类 结 构 , I R ( K B r ) e m 一 ‘ : 3 n m : 2 5 7 , 2 6 9 s h , 3 O l s h , 3 7 0 , 加人 诊 断试 剂
2 86 , 1 6 5 3 , 1 6 0 8 , 1 5 8 4 , 1 5 5 5 。 E l 一 M S ( m / z ( 表 l) , 呈典型 的 5 , 7 , 3 , 3 ‘ , 4 ‘一五经基取代黄
% ) :270 (M + , 1 0 0 ) , 2 4 2 , 1 5 2 , 1 1 8 。 ‘H 一 N M R 酮类结构 。 I R 、 ‘H N M R 数据与懈皮素的文献
(D M S O 一 d 6 ) 己p p m : 1 2 . 9 6 ( I H , s , C S 一 O H ) , 值〔2〕一致 。 故 五鉴定为懈皮素 。
1 0
.
8 4 ( I H
,
S
,
C
7 一
O H )
,
1 0
.
3 6 ( I H
,
S
,
C
4
, 一 化合物 l :浅黄色无定形结晶 , m p > 3 0 0
O H )
,
7
·
9 2 ( Z H
,
d
,
J = 8
·
4 H
z ,
C
Z
,
6
, 一
H )
,
C
,
H C I
一
M g ( + )
。
U V ( M
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O H )
n
m
:
2 5 3
,
2 6 3
6
.
9 0 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
4 H
z ,
C
3
, ,
:
, 一
H )
,
6
.
7 8 ( 1
S
h
,
3 5 0
, 加人诊断试剂 (表 1) , 呈典型的 5 , 7 ,
H
,
S
,
C
3 一
H )
,
6
.
4 7 ( I H
,
d
,
J =
1
.
6 H
z
,
C
S 一 3 ‘
,
4 气 四经基取代黄酮类结 构 。 I R 、 ‘H N M R
H )
,
6
.
1 9 ( I H
,
d
,
J 一 1.6 H z , C 6 一 H ) 。 故 V 鉴 数据与木犀草素的文献值 〔3〕一致 。 故鉴定 n
定为芹菜素 。 为木犀草素 。
表 1 化 合物 I 一 l 的 U V 数据
试 剂 入m
ax / n m
1 1 班
M e O H 2 6 7 , 3 0 0 s h , 3 3 5 2 5 7 , 2 6 9 s h , 3 0 1 s h , 3 7 0 2 5 3 , 2 6 3 s h , 3 5 0
+ M
e
O H
a 2 7 5
,
3 2 4
,
3 9 2 2 4 7
,
2 7 5
,
3 3 0
,
4 2 4 2 7 2
,
3 2 9
,
4 1 1
+ A I C 1
3
2 7 5
,
3 0 2
,
3 4 6
,
3 8 1 2 7 1
,
3 0 4 s h
,
3 3 3
,
4 5 8 2 7 3
,
3 0 0 s h
,
3 2 8
,
4 2 2
+ A I C 1
3
/ H C I 2
7 6
,
3 0 1
,
3 4 2
,
3 8 0 2 6 6
,
3 0 1
,
3 5 9
,
4 2 6 2 6 3
,
2 7 5
,
3 5 8
,
3 8 5
+ N
a
O A
e
2 6 9
,
3 2 6
s
h
,
3 8 4
十N aO A 。 / H 3B ( ) : 2 6 8 , 3 0 2 s h , 3 3 8 2 6 0 , 3 0 3 。h , 3 8 4 2 6 4 , 3 7 0 , 3 8 2
化合物 w :浅黄色无定形粉末 , m p > 3 0 0 6 0 6 , 1 4 9 4 , 2 4 4 5 , 1 2 4 9 , 1 1 7 9 , 8 3 5 。 ’H N M R
‘
C
, ’3
C N M R 数据见表 2 。 U V 、 ‘H N M R 数据 (D M S O 一d 6 ) a p p m : 1 2 . 7 5 ( I H , S , C S 一O H ) ,
与文献 〔4 〕对照一致 , 故鉴定 w 为灯盏 甲素 。 1 0 . 3 9 ( I H , S , C 6 一 O H ) , 8 . 6 2 ( I H , S , C 4 , -
化 合 物 V : 黄 色 粉 末 , m p 2 2 5 ‘ C 一 O H ) , 7 . 9 4 ( Z H , d , J = 5 . 6 H z , C : , , 6 , 一 H ) ,
2 2 6 C
。 ‘3 C N M R 数 据 见 表 2 。 U V 、 I R 、 6 . 9 7 ( Z H , d , J = 8 . 6 H z , C 3 , , 5 , 一 H ) , 6 . 9 1 ( 1
‘H N M R 数据与文献 〔5〕对照一致 , 故鉴定 v H , S , C S 一 H ) , 6 . 8 3 ( I H , s , C 3 一 H ) , 5 . 0 0 ( 1
为异懈皮昔 。 H , d , J 一 7 . 5 H z , C 1’一 H ) 。 酸水解 的糖液经
化 合物 vI :黄色粉末 , m p > 3 0 C ( 2 0 3 纸层析鉴定为葡萄糖 , 故 皿 鉴定为黄菩素 一 7 -
C 一Z OS C 变黑色 ) 。 U V ( M e O H ) n m : 2 7 9 , 氧书一D 葡萄糖昔 。
3 3 1
。
I R ( K B
r
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m
一 ‘: 3 3 7 9 , 1 7 3 4 , 1 6 6 1 , 1
表 2 化合物IV ~ VI 的 ‘3 C N M R 数据 (D M S O 一d 。 , 己p p m )
碳位 IV V 矶 碳位 IV V 砚 碳位 IV V 矶
1 0 1. 2 9 9 . 8
7 2 . 6
7 5 . 3
7 1 . 2
7 5 . 0
1 7 0 . 0
gJ81八月住占甲口Ob月了门乃2 ,‘
3
即
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1 0 0
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8
1 6 9
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4
白勺JI
6 1
.
2
引扩
16 5 . 7
1 0 2 . 8
1 8 3 . 6
1 1 1 . 8
9 9 . 8
1 6 2 . 3
9 5 . 5
1 5 7 . 6
10 3 . 7
1 5 6 . 2
1 3 3 . 7
1 7 7 . 7
1 6 1 . 3
9 8 . 9
1 6 4 . 2
9 3 . 8
1 5 6 . 7
1 0 4 . 3
1 6 2 . 3
1 0 2 . 2
1 8 1 . 8
1 4 6 . 6
1 3 2 . 4
1 6 4 . 4
9 4 . 7
1 5 0 . 9
1 0 5 . 6
1 2 1 . 7
1 2 9 . 3
1 1 6 . 7
1 6 1 . 4
1 1 6 . 7
1 2 9 . 3
1 2 1 5
1 1 5 . 5
1 4 5 . 0
1 4 8 . 6
1 1 6 . 5
1 2 2 . 0
12 1 0
12 8 . 5
1 16 . 0
1 6 1. 0
1 1 6. 0
1 28 . 5
r公了f引口
co910
林 熔 , 等
李文魁 , 等
于德泉 , 等
参 考 文 献
植物分类学 学报 , 1 9 7 3 ; 1 1 ( 4 ) : 3 9 9
西北 药学 杂志 , 1 9 9 7 : 1 2 ( 1 ) : 1 0
分析化 学手册 (第 五分册 ). 北京 :人 民卫
《中草药》1 9 9 8 年第 29 卷第 12 期
生出版社 , 1 9 8 6 : 2 1 1
张人伟 , 等 . 中草药 , 1 9 8 8 ; 1 9 ( 5 ) : 7
杨 秀伟 , 等 . 中草药 , 1 9 9 6 ; 2 7 ( 1 2 ) : 7 0 7
( 1 9 9 7
一
1 1
一
1 0 收稿 )
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一件D 一g l u e o s i d e ( IV ) , i s o q u e r e i t r i n ( V ) , s e u t e l l a r e i n 一7 一 O 一卜D 一g l u e o s i d e ( VI ) a n d p l a n t a g i n ( 皿 ) · C o m -
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太白棱子芹籽化学成分研究△
陕西师范大学化 学系(西安 710 06 2) 张尊听 ‘ 刘谦光 贺 云 陈战国 高子伟
摘 要 从 太白棱子芹 P I￡ur o Pe r m u m g ri al di i Di e ls . 籽首次分得 6 个 结晶性化合物 , 经理化 和光
谱分析鉴 定为正 三 十烷醇 (n 一t r i a e o t a n o l , I ) , 下一谷 幽醇 (y 一s i t o s t e r o l , I ) , 东莫 若素 (。e o p o l e t in ,
l )
, 唬拍 酸 (su eein ie aeid , IV ) , 佛手 内醋(bergapten , V ) 和山奈 酚 (k aem p fero l , 巩 ) , 其 中化合物
I ~ u 为 首次从该属植物 中获得 。
关键词 太 白棱子芹籽 化 学成分 东蓑若素
太 白 棱 子 芹 P leu ro sP er m um g ri al di i
D ie ls. 为伞形科棱子芹属植物 , 多年生草本 ,
分布我国陕西 、 湖北 、 甘肃等地 , 全草可人药 ,
能温中 、 化食 、 止带 , 民间主要用于治疗胃寒 、
腹胀 、腹痛 、 不思饮食及 白带等症 〔‘〕 。 其籽既
可人药 , 又能作香料食用 , 据民 间医 师反映籽
的药效 比全草更佳 , 故又称为药茵香 。我们曾
对太白棱子芹籽挥发油化学成分及其 活性单
体组分做过报道 〔2〕 , 今又从其籽 中首 次分得
6 种晶体化合物 , 经化学及光谱法分 析确定
结 构 分 别 为 :正 三 十 烷 醇 ( I ) , 下一谷 菌 醇
( 亚 ) , 东蓑若素 ( l ) , 唬 拍酸 (W ) , 佛手内醋
( V )和 山奈酚 (vI )。 对于研究太白棱子芹籽
的药用 、 食用具有一定的意义 , 为开发这种野
生 自然植物资源提供依据 。
1 材料与仪器
太 白棱子芹籽 , 1 9 9 3 年 9 月采 自陕西太
白山 区 , 经陕西师大生物系黄可教授鉴定 。
X
4 显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ;岛
津 U V 一 26 0 型 紫 外 分 析 仪 ;美 国 A L P H A
C E N T A U R I F l/IR ;日本 FX 一 9 0 Q 核磁共振
仪 ;质谱采用 日本岛津 G C 一 M S Q P l 0 0 0 色质
联用仪测定 ;柱层析硅胶 (2 00一30 0 目)系青
岛海洋化工厂生产 , 柱层析聚酞胺 (80 ~ 120
目)系湖南省滓县一中试剂厂生产 。
2 提取与分离
太白棱子芹籽 Z k g , 烘干 , 粉碎 , 采用 60
℃一 gO C 石油醚温浸 3 次 , 每次 s h , 提取液
合并浓缩得太 白棱子芹籽挥发油及沉淀物 ,
把沉 淀物 滤 出 ;再将 石 油醚 浸过 的药 渣用
95 % 、 7 0 % 乙醇分别热提 3 次 , 每次 4 h , 提取
液合并 , 减压 回收溶剂得膏状物 , 将此膏状物
A ddress:Zhang Zunting , D e p a r t m e n t o f C h e m i s
张尊 听 男 , 1 9 9 1 年毕业于陕西师范 大学化学系 ,
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获
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,
X i
一 a n
硕士学位 。 现任陕西师大化学系讲师 , 主要从 事天然有机化学 , 有
机分析化学 的教 学和科研工作 。 曾经主持过 1 项 陕西 省教委科研 基金资助项 目 , 发表学术论文 8 篇 。
△陕西省教委 自然科学基金资助项 目
·
8 0 0
.