全 文 ：· 818 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2011, 46 (7): 818−821



甘西鼠尾草中化学成分研究
杨立新 1, 李杏翠 1, 刘 超 1, 肖 磊 1, 秦德华 2, 陈若芸 1*
(1. 中国医学科学院、北京协和医学院药物研究所, 天然药物活性物质与功能国家重点实验室, 北京 100050;
2. 中国医学科学院、北京协和医学院医药生物技术研究所, 北京 100050)
摘要: 为了研究甘西鼠尾草的化学成分与生物活性之间的相关性, 采用硅胶、Sephadex LH-20、RP-C18
(reverse phase C-18) 等色谱方法进行分离纯化, 通过核磁共振、质谱等波谱分析技术鉴定化合物结构。从甘西鼠
尾草的 95% 乙醇提取物中分离鉴定了 11 个化合物, 分别为 przewalskin Y-1 (1)、anhydride of tanshinone-ⅡA (2)、
sugiol (3)、epicryptoacetalide (4)、cryptoacetalide (5)、arucadiol (6)、1-dehydromiltirone (7)、miltirone (8)、
cryptotanshinone (9)、tanshinone-ⅡA (10) 和 isotanshinone-Ⅰ(11)。其中化合物 1 为新化合物, 化合物 4 和 5 为一
对对映异构体 (1∶3), 化合物 4、5、6、8、11 为首次从甘西鼠尾草中分离得到。
关键词: 鼠尾草属; 甘西鼠尾草; 二萜类化合物
中图分类号: R284.1 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2011) 07-0818-04
Chemical constituents from Salvia przewalskii Maxim
YANG Li-xin1, LI Xing-cui1, LIU Chao1, XIAO Lei1, QIN De-hua2, CHEN Ruo-yun1*
(1. State Key Laboratory of Bioactive Substances and Functions of Natural Medicines, Institute of Materia Medica,
Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100050; 2. Institute of Medicinal
Biotechnology, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100050, China)

Abstract: The investigation on Salvia przewalskii Maxim was carried out to find the relationship of the
constituents and their pharmacological activities. The isolation and purification were performed by various
chromatographies such as silica gel, Sephadex LH-20, RP-C18 column chromatography, etc. Further investigation
on the fraction of the 95% ethanol extract of Salvia przewalskii Maxim yielded przewalskin Y-1 (1), anhydride
of tanshinone-ⅡA (2), sugiol (3), epicryptoacetalide (4), cryptoacetalide (5), arucadiol (6), 1-dehydromiltirone
(7), miltirone (8), cryptotanshinone (9), tanshinone A (Ⅱ 10) and isotanshinone-Ⅰ(11). Their structures were
elucidated by the spectral analysis such as NMR (Nuclear Magnetic Resonance) and MS (Mass Spectrometry).
Compound 1 is a new compound. Compounds 4 and 5 are mirror isomers (1∶3). Compounds 4, 5, 6, 8, 11
were isolated from Salvia przewalskii Maxim for the first time.
Key words: genus Salvia; Salvia przewalskii Maxim; diterpenoid

甘西鼠尾草 (Salvia przewalskii Maxim) 为鼠尾
草属植物, 民间多用其根入药, 即藏药红秦艽, 四川
以其作为秦艽的代用品, 云南用作丹参代用品[1]。经
药理活性筛选发现, 甘西鼠尾草 95% 乙醇提取物的

收稿日期: 2011-02-15.
基金项目: 国家科技重大专项资助项目 (2009ZX09308-001).
*通讯作者 Tel: 86-10-83161622, Fax: 86-10-63017757,
E-mail: rych@imm.ac.cn
石油醚部分表现出较强的血清诱导血管平滑肌细
胞增殖的抑制活性, 对该部分进行分离得到 11 个化
合物, 经波谱分析分别鉴定为: przewalskin Y-1 (1)、
anhydride of tanshinone-ⅡA (2)、sugiol (3)、epicryptoa-
cetalide (4)、cryptoacetalide (5)、arucadiol (6)、1-
dehydromiltirone (7)、miltirone (8)、cryptotanshinone
(9)、tanshinone-ⅡA (10) 和 isotanshinone-Ⅰ(11), 其
中化合物 1 为新化合物。
DOI:10.16438/j.0513-4870.2011.07.004
杨立新等: 甘西鼠尾草中化学成分研究 · 819 ·

结果与讨论
化合物 1 黄红色针晶, mp 188～189 ℃, [α] 20D
+28.07 (c 0.27, CHCl3)。紫外光谱在 246 (1.822 3),
320 (1.114 2), 357 (1.119 1), 371 (1.117 6) nm 处分别
有最大吸收, 提示分子中有共轭系统。红外光谱显示
含羟基 (3 219 cm−1)、共轭结构 (1 565, 1 467 cm−1)。
HR-ESI-MS m/z: 287.200 8 [M+H]+ (calcd. 287.200 6),
确定化合物 1 的分子式为 C19H26O2 。化合物 1 的
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 和 13C NMR (100 MHz,
CDCl3) 谱数据 (表 1) 与已知化合物 miltipolone[2]相
似, 但化合物 1 没有出现位于 miltipolone 的 5、7 之
间的亚甲氧基桥信号, 但多出一个甲基氢信号 δ 1.24
(3H, s, CH3-16)、两个位于苄位的亚甲基上的氢信号
δ 2.94 (2H, m, H-7)。碳谱显示出甲基碳信号 δ 23.5
(C-16)、苄位亚甲基碳信号 δ 35.4 (C-7)。HR-ESI-MS
给出 C19H26O2 的分子式, 通过计算得出不饱和度为
7。再通过 HMBC 谱 (图 1), 确定了该化合物的结构。
在 NOESY 谱中, 当照射 δ 0.93 (s, Me-17) 时,
δ 1.22 (s, H-5) 有增益, δ 1.24 (s, Me-16) 无变化; 当
照射 δ 0.96 (s, Me-18) 时, δ 1.24 (s, Me-16) 有增益,
δ 1.22 (s, H-5) 无变化。由此得出 Me-17 与 H-5 在同
侧, Me-18 与 Me-16 同侧。另一方面化合物 1 旋光测
定为[α] 20D +28.07 (c 0.27, CHCl3), 而自然界存在的
przewalskin K 的[α] 20D +40.8 (c 0.20, CH3Cl)[3], 由此
证明 C-10 的构型为 S, Me-17 相对构型为 α, Me-18、
Me-16相对构型为β, H-5相对构型为α。 综上所述, 化
合物 1 的结构鉴定为如图 1 所示, 命名为 przewalskin
Y-1。
化合物 4 和 5 在 1H NMR 和 13C NMR 谱中均
显示为两个化合物, 但是在薄层色谱与 HPLC 液相
色谱中分别为单一点和孤立峰, 经试验, 常规反相色
谱柱不能将其分离。改用正相手性色谱柱 Chiralpak
AD-H (DAICEL) 后, 在流动相为 20% 异丙醇-正己
烷、检测波长为 280 nm 的 Agilent 1100/1200 高效液


Figure 1 The structure and key HMBC correlations of
compound 1
Table 1 1H NMR and 13C NMR data of 1 (300 MHz for H, 100
MHz for C, in CDCl3)
No. δH δC No. δH δC
1 2.35 (m), 1.35 (m) 39.1 11 7.64 (s) 117.7
2 1.72 (m), 1.74 (m) 19.3 12 174.6
3 1.46 (m), 1.18 (m) 41.0 13 160.6
4 33.7 14 136.5
5 1.22 (s) 49.3 15 7.43 (s) 143.8
6 1.90 (m), 1.66 (m) 18.9 16 1.24 (s) 23.5
7 2.94 (m) 35.4 17 0.93 (s) 33.1
8 138.9 18 0.96 (s) 21.7
9 156.6 19 2.42 (s) 22.4
10 40.9

相色谱的条件下得以分离, 保留时间分别为 6.6 min
(化合物 4) 和 8.9 min (化合物 5)。

实验部分
熔点用 Boetius 显微熔点测定仪测定 (温度未
校正); 紫外光谱用 Jasco V650 型分光光度仪测定;
红外光谱用 Nicolet 5700 型红外光谱仪测定 (显微镜
透射法); 旋光用 Jasco P2000 型旋光仪测定; 核磁共
振谱用美国 Varian 公司 Mercury-300 型, Mercury-400
型和 BRUKER AV500-Ⅲ型核磁共振仪测定 (TMS
为内标); ESI-MS 用 Agilent 1100 LC/MSD Trap SL
型液相色谱-质谱联用仪测定。Sephadex LH-20 为
Pharmacia 公司产品。柱色谱和薄层色谱硅胶均为青
岛海洋化工厂产品。溶剂均为分析纯, 为北京化学试
剂厂生产。甘西鼠尾草于 2005 年采自云南中甸, 由
中国医学科学院药物研究所马林副研究员鉴定, 标
本存于本所标本室 (标本号: ID-20925)。
1 提取与分离
甘西鼠尾草 11.75 kg, 粉碎, 95%乙醇回流提取 3
次, 每次 1 h, 回收乙醇得浸膏 1.3 kg。将浸膏溶于水
中, 分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。
石油醚部分 (172 g) 经硅胶柱色谱分离, 以石油醚-
乙酸乙酯 (100∶1～1∶1) 梯度洗脱分为 15 个部分,
每个部分经反复硅胶柱色谱 (石油醚−乙酸乙酯)、
Sephadex LH-20 分离, 得到化合物 1 (305 mg)、2 (7
mg)、3 (8 mg)、4和5 (1∶3, 7 mg)、6 (10 mg)、7 (8 mg)、
8 (7 g)、9 (4.1 g)、10 (1.1 g) 和 11 (9 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 黄红色针晶, mp 188～189 ℃, [α] 20D
+28.07 (c 0.27, CHCl3)。UV (MeOH) λmax nm: 246
(1.822 3), 320 (1.114 2), 357 (1.119 1), 371 (1.117 6)。
IR νmax cm−1: 3 219, 1 565, 1 467。HR-ESI-MS m/z:
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287.200 8 [M+H]+ (calcd. 287.200 6), 确定化合物 1的
分子式为 C19H26O2。1H NMR (300 MHz, CDCl3) 和
13C NMR (100 MHz, CDCl3) 数据见表 1。
化合物 2 黄白色无定形固体, ESI-MS m/z: 311
[M+H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.52 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-6), 7.32 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-7), 7.07
(1H, s, H-16), 2.90 (2H, m, H-1), 2.17 (3H, s, Me-17),
1.81 (2H, m, H-2), 1.68 (2H, m, H-3), 1.25 (6H, s,
Me-18 and Me-19); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
28.1 (C-1), 19.3 (C-2), 38.4 (C-3), 34.2 (C-4), 149.4
(C-5), 130.3 (C-6), 122.9 (C-7), 123.4 (C-8), 128.4
(C-9), 135.5 (C-10), 155.5 (C-11), 155.3 (C-12), 122.6
(C-13), 162.7 (C-14), 113.7 (C-15), 140.8 (C-16), 8.6
(C-17), 31.8 (C-18 and C-19)。以上数据与文献报道的
anhydride of tanshinone-ⅡA[3]基本一致, 故鉴定化合
物 2 为 anhydride of tanshinone-ⅡA。
化合物 3 黄色油状液体 , ESI-MS m/z: 301
[M+H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.50 (1H, s,
H-14), 7.33 (1H, s, H-11), 2.87 (1H, m, H-15), 2.84
(2H, m, H-6), 2.09 (1H, m, Ha-1), 1.95 (1H, m, H-5),
1.65 (2H, m, H-2), 1.45 (1H, m, Hb-1), 1.45 (2H, m,
H-3), 1.18 (6H, d, J = 6.4 Hz, Me-16 and Me-17), 1.04
(3H, s, Me-20), 0.88 (3H, s, Me-19), 0.85 (3H, s,
Me-18)。以上数据与文献报道的 sugiol[4]一致, 故鉴
定化合物 3 为 sugiol。
化合物 4 白色无定形固体, ESI-MS m/z: 287
[M+H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.64 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-6), 7.22 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7), 4.39
(1H, t, J = 7.8 Hz, H-14b), 3.73 (1H, t, J = 7.8 Hz,
H-14a), 3.20 (2H, m, H-1), 2.86 (1H, m, H-15), 2.62
(1H, m, H-16a), 2.11 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-16b), 1.87
(2H, m, H-2), 1.68 (2H, m, H-3), 1.25 (6H, s, Me-18
and Me-19), 1.21 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-17); 13C NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 25.99 (C-1), 18.44 (C-2), 38.35
(C-3), 34.12 (C-4), 148.89 (C-5), 133.13 (C-6), 119.09
(C-7), 145.43 (C-8), 123.77 (C-9), 137.60 (C-10),
168.63 (C-11), 112.87 (C-13), 76.75 (C-14), 33.36
(C-15), 44.50 (C-16), 17.40 (C-17), 31.76 (C-18), 31.79
(C-19)。以上数据与文献报道的 epicryptoacetalide[5]
一致, 故鉴定化合物 4 为 epicryptoacetalide。
化合物 5 白色无定形固体, ESI-MS m/z: 287
[M+H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.64 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-6), 7.22 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7), 4.39
(1H, t, J = 7.8 Hz, H-14a), 3.84 (1H, t, J = 7.8 Hz,
H-14b), 3.20 (2H, m, H-1), 2.91 (1H, m, H-15), 2.44
(1H, dd, J = 6.6 Hz, H-16b), 1.98 (1H, m, H-16a), 1.81
(2H, m, H-2), 1.68 (2H, m, H-3), 1.27 (6H, s, Me-18
and Me-19), 1.25 (3H, s, H-17); 13C NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 25.99 (C-1), 18.44 (C-2), 38.35 (C-3), 33.36
(C-4), 148.99 (C-5), 133.03 (C-6), 119.21 (C-7), 144.63
(C-8), 124.21 (C-9), 137.72 (C-10), 168.44 (C-11),
112.91 (C-13), 76.75 (C-14), 32.46 (C-15), 45.47
(C-16), 17.40 (C-17), 31.76 (C-18), 30.92 (C-19)。以上
数据与文献报道的 cryptoacetalide[5]一致, 故鉴定化
合物 5 为 cryptoacetalide。
化合物 6 白色粉末, mp 152～153 ℃, ESI-MS
m/z: 299 [M+H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 10.64
(1H, s, OH-11), 7.94 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 7.32 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-7), 7.25 (1H, s, H-14), 6.88 (1H, s,
OH-12), 3.43 (1H, m, H-15), 2.92 (2H, t, J = 6.9 Hz,
H-2), 2.07 (2H, t, J = 6.9 Hz, H-3), 1.44 (6H, s, Me-18
and Me-19), 1.35 (3H, s, Me-16), 1.33 (3H, s, Me-17);
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 204.4 (C-1), 36.3 (C-2),
35.5 (C-3), 36.1 (C-4), 127.8 (C-5), 138.1 (C-6), 120.3
(C-7), 125.3 (C-8), 145.0 (C-9), 158.3 (C-10), 137.7
(C-11), 120.2 (C-12), 136.6 (C-13), 118.7 (C-14), 27.7
(C-15), 22.3 (C-16), 29.7 (C-18)。以上数据与文献报道
的 arucadiol[6]一致, 故鉴定化合物 6 为 arucadiol。
化合物 7 黄红色无定形固体, mp 144～145 ℃,
ESI-MS m/z: 281 [M+H]+; 1H NMR (400 MHz,
acetone-d6) δ: 7.82 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-1), 7.64 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.36 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 7.35
(1H, s, H-14), 6.32 (1H, m, H-2), 2.95 (1H, m, H-15),
2.29 (2H, dd, J = 4.8 Hz, H-3), 1.28 (6H, s, Me-18 and
Me-19), 1.16 (6H, d, J = 6.8 Hz, Me-16 and Me-17)。以
上数据与文献报道的 1-dehydromiltirone[3]基本一致,
故鉴定化合物 7 为 1-dehydromiltirone。
化合物 8 红色油状物, ESI-MS m/z: 285 [M+
H]+; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.53 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-6), 7.32 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-7), 7.07 (1H, s,
H-14), 3.02 (1H, m, H-15), 2.90 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-1), 1.81 (4H, m, H-2 and H-3), 1.25 (6H, s, Me-18
and Me-19), 1.16 (6H, d, J = 6.9 Hz, Me-16 and
Me-17)。以上数据与文献报道的 miltirone[6]一致, 故
鉴定化合物 8 为 miltirone。
化合物 9 红色粉末, mp 196～197 ℃, ESI-MS
m/z: 297 [M+H]+; 1H NMR (400 MHz, acetone-d6) δ:
7.81 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.52 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-7), 4.96 (1H, t, J = 9.6 Hz, H-16b), 4.41 (1H, dd, J =
9.6, 6.4 Hz, H-16a), 3.54 (1H, m, H-15), 3.14 (2H, t,
J = 6.0 Hz, H-1), 1.78 (2H, m, H-2), 1.67 (2H, m, H-3),
1.32 (3H, s, Me-17), 1.30 (6H, d, J = 6.8 Hz, Me-18
and Me-19)。以上数据与文献报道的 cryptotanshinone[7]
一致, 故鉴定化合物 9 为 cryptotanshinone。
杨立新等: 甘西鼠尾草中化学成分研究 · 821 ·

化合物 10 红色粉末, mp 201～202 ℃, ESI-MS
m/z: 295 [M+H]+。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.63
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.55 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7),
7.22 (1H, s, H-16), 3.19 (2H, t, J = 6.0 Hz, H-1), 2.26
(3H, s, Me-17), 1.78 (2H, m, H-2), 1.64 (2H, m, H-3),
1.31 (6H, s, Me-18 and Me-19)。以上数据与文献报道
的 tanshinone ⅡA[8]一致 , 故鉴定化合物 10 为
tanshinone ⅡA。
化合物 11 红色粉末, mp 189～190 ℃, ESI-MS
m/z: 265 [M+H]+; 1H NMR (400 MHz, acetone-d6) δ:
9.25 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-1), 8.51 (1H, d, J = 8.8 Hz,
H-6), 7.94 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7), 7.66 (1H, s, H-16),
7.61 (1H, t, J = 6.8, 8.8 Hz, H-2), 7.45 (1H, d, J = 6.8
Hz, H-3)。以上数据与文献报道的 isotanshinone-Ⅰ[9]
基本一致, 故鉴定化合物 11 为 isotanshinone-Ⅰ。
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