全 文 ：基金项目:首都中医药与护理学研究专项基金 (11ZYH07)
(12ZYH08) ，北京市属高等学校人才强教深化计划“中青年骨干人材
培养计划”项目(编号:PXM2011014226) ，北京市优秀人材资助项目
(编号:20051D0501823)
通讯作者:赵晖，女，副教授
竹节参皂苷类化学成分的研究
邹海艳1 赵 晖1 邱 葵2 崔小桂1 于 萍1
(1 首都医科大学中医药学院，北京，100069;2 首都医科大学附属北京朝阳医院药事部)
摘要 目的:对竹节参中的皂苷类化学成分进行研究。方法:采用正丁醇萃取，制备高效液相色谱等方法分离制备竹节参中的
皂苷类成分，应用波谱等方法鉴定化合物的结构。结果:从竹节参中分离得到了 5 个皂苷类化合物，分别鉴定为巨花雪胆皂苷
B( 1) ，竹节参皂苷Ⅴ( 2) 、IV( 3) 、IVa ( 4) 和 Cynarasaponin C( 5) 。结论:化合物 1 和化合物 5 为首次从人参属植物中分离得到。
关键词 竹节参;化学成分;三萜皂苷;结构鉴定
Study on Saponins of Panax Japonicus Rhizome
Zou Haiyan，Zhao Hui，Qiu Kui，Cui Xiaogui，Yu Ping
(1 School of Traditional Chinese Medicine，Capital Medical University，Beijing，China，Post code:100069;2 Department of Pharmacolo-
gy，Beijing Chaoyang Hospital Affiliated to Capital University of Medical Sciences)
Abstract Objective:To study the the saponins of Panax japonicus． Methods:Solvent extraction and preparative HPLC were used for
separation，and their structures were identified by spectral analysis． Results:Five saponins were obtained and identified as Hemsgigano-
sides B (1) ，Chikusetsusaponin Ⅴ (2) ，IV (3) ，IVa (4)and Cynarasaponin C (5)． Conclusion:Hemsgiganosides B (1)and Cy-
narasaponin C (5)were isolated from the plants of genus Panax for the first time．
Key Words Panax japonicus;Chemical constituents;Triterpenoid saponins;Structure identification
竹节参又名竹节人参、竹节三七、白三七等，是五
加科植物竹节参 Panax Japonicus C. A. Mey. 的干燥根
茎，为 2010 版《中华人民共和国药典》收载品种。竹节
参始载于《百草镜》，具有散瘀止血，消肿止痛等功
效［1］。竹节参中主要含有皂苷、挥发油、多糖和氨基酸
等类化学成分［2］。前期研究发现竹节参总皂苷口服给
药后对大鼠脑缺血模型有很好的保护作用，可有效改
善脑缺血动物的神经功能症状及减轻脑组织病理形态
学改变［3 － 4］。为深入探讨其药效物质基础，本实验对
竹节参中的皂苷类化合物进行了提取分离，得到了 5
个化合物。
图 1 化合物 1 ～ 5 的结构
1 仪器与试药
岛津 CBM － 20A 半制备高压液相色谱仪;BRUK-
ER AVANCE 500MHz核磁共振仪;Agilent 6320XCT型
离子阱质谱仪;AR1140 型万分之一电子天平;
KQ5200DU型数控超声波清洗器。乙腈和甲醇为色谱
纯，水为哇哈哈纯净水，其余试剂均为分析纯。竹节参
皂苷 IVa 对照品(批号:111861 － 201001，含量测定
用) ，购于中国药品生物制品检定所;人参皂苷 Ro 对
照品(批号:MUST －12010503，纯度 ＞ 98%) ，购于北京
世纪奥科生物技术有限公司。竹节参药材，购于湖北，
由首都医科大学李佳副教授鉴定为五加科人参属植物
竹节参 Panax japonicus C. A. Mey. 的干燥根茎。
2 方法与结果
2. 1 提取与分离 取竹节参药材粗粉 5kg，用 70%的
乙醇加热回流提取 3 次，溶剂用量依次为 10、10 和 8
倍量，每次 2h。合并提取液减压回收溶剂，用含水正
丁醇等量萃取 3 次，合并萃取液，减压回收溶剂得粗总
皂苷。将粗总皂苷用 85%乙醇溶液充分溶解，缓慢加
入 4 ～ 5 倍量丙酮，静置，收集沉淀物，真空干燥
(60℃) ，得精制竹节参总皂苷 479. 1g。
取精制的竹节参总皂苷适量，加 50%甲醇溶解，
采用反相半制备高效液相色谱进行分离，以甲醇 －
0. 1%三氟乙酸水溶液(72∶ 28)为流动相，等度洗脱，收
集 6 个流份(Fr. 1 － 6) ，甲醇重结晶后得到化合物 1
(15mg)、2(12mg)、4(14mg)和 5(16mg)。取 Fr. 4 进
·565·世界中医药 2012 年 11 月第 7 卷第 6 期
行二次制备，得到化合物 3(9mg)。
表 1 化合物 1、3 和 5 的13C － NMR(125MHz，Pyr － d5)数据
Position 1 3 5 Position 1 3 5
Aglycone 3-O-GlcUA
C － 1 38. 6 38. 7 38. 6 1 107. 1 107. 0 106. 9
C － 2 26. 5 26. 6 26. 4 2 75. 1 75. 4 75. 2
C － 3 89. 0 89. 3 88. 8 3 78. 3 76. 2 77. 6
C － 4 39. 4 39. 5 39. 2 4 73. 8 77. 0 73. 2
C － 5 55. 7 55. 8 55. 6 5 77. 1 76. 0 77. 4
C － 6 18. 4 18. 5 18. 2 6 172. 0 － － 173. 0
C － 7 33. 0 33. 2 33. 3 Ara(f)-1 108. 7
C － 8 39. 8 39. 9 39. 9 2 82. 6
C － 9 47. 9 48. 0 47. 7 3 78. 5
C － 10 36. 9 37. 0 36. 6 4 87. 7
C － 11 23. 3 23. 4 23. 6 5 64. 8
C － 12 122. 9 122. 9 125. 9 28-O-Glc
C － 13 144. 1 144. 2 138. 1 1 95. 6 95. 8 95. 4
C － 14 42. 1 42. 2 42. 2 2 73. 4 74. 2 73. 8
C － 15 28. 1 28. 2 28. 4 3 78. 1 78. 8 78. 9
C － 16 23. 6 23. 7 24. 4 4 71. 5 71. 2 71. 0
C － 17 46. 9 47. 0 48. 1 5 77. 9 79. 3 78. 6
C － 18 41. 6 41. 8 53. 1 6 69. 4 62. 2 62. 1
C － 19 46. 2 46. 2 38. 9 Glc-1 105. 2
C － 20 30. 7 30. 8 39. 1 2 75. 5
C － 21 33. 9 34. 0 30. 5 3 78. 7
C － 22 32. 5 32. 6 36. 6 4 70. 9
C － 23 28. 1 28. 3 27. 9 5 78. 3
C － 24 16. 9 17. 0 16. 7 6 62. 6
C － 25 15. 5 15. 5 15. 6
C － 26 17. 4 17. 5 17. 1
C － 27 26. 0 26. 1 23. 6
C － 28 176. 4 176. 5 175. 9
C － 29 33. 0 33. 2 17. 4
C － 30 23. 7 23. 8 21. 0
2. 2 结构鉴定 1)化合物 1 白色无定形粉末，溶于
甲醇。ESI － MS neg. m /z:955. 5［M － H］–，793. 3［M
－ glc － H］–，631. 3［M －2glc － H］–，455. 3［M －2glc －
glcUA － H］–;1H － NMR(500MHz，Pyr － d5)δ:6. 27
(1H，d，J = 8. 0Hz，glc － H －1) ，5. 05(1H，d，J = 7. 5Hz，
glc － H － 1) ，5. 41(1H，br. d，12 － H) ，5. 01(1H，d，J =
7. 5Hz，glcUA － H － 1) ，1. 31，1. 27，1. 10，1. 00，0. 89，
0. 88，0. 85(各 3H，s，CH3 × 7)。
13 C － NMR(125MHz，
Pyr － d5)数据见表 1。以上数据与相关文献
［5］比对，确
定该化合物为巨花雪胆皂苷 B(Hemsgiganosides B)。
2)化合物 2 白色无定形粉末，溶于甲醇。ESI －
MS neg. m /z:955. 5［M － H］–，631. 3［M － glc － H］–，
455. 3［M － 2glc － glcUA － H］–。采用 HPLC 色谱，通
过对照品增高色谱峰试验，判断该化合物为竹节参皂
苷Ⅴ，即人参皂苷 Ro。
3)化合物 3 白色无定形粉末，溶于甲醇。ESI －
MS neg. m /z:925. 6［M － H］–，793. 4［M － ara － H］–，
631. 3［M － ara － glc － H］–，455. 2［M － ara － glc － gl-
cUA － H］–;1H － NMR(500MHz，Pyr － d5)δ:6. 33(1H，
d，J = 8. 5Hz，glc － H － 1) ，5. 42(1H，br. d，12 － H) ，
5. 03(1H，d，J = 4. 0Hz，ara － H － 1) ，4. 97(1H，d，J =
7. 5Hz，glcUA － H － 1) ，1. 27，1. 25，1. 09，0. 97，0. 92，
0. 89，0. 80(各 3H，s，CH3 × 7)。
13 C － NMR(125MHz，
Pyr － d5)数据见表 1。以上数据与文献比对
［6 － 7］确定
该化合物为竹节参皂苷Ⅳ，即楤木皂苷 A。
4)化合物 4 白色无定形粉末，溶于甲醇。ESI －
MS neg. m /z:793. 5［M － H］–，631. 3［M － glc － H］–，
455. 2［M － glc － glcUA －H］–。采用 HPLC色谱，通过对
照品增高色谱峰试验，判断该化合物为竹节参皂苷Ⅳa。
5)化合物 5 白色无定形粉末，溶于甲醇。ESI －
MS neg. m /z:793. 4［M － H］–，631. 3［M － glc － H］–，
455. 3［M － glc － glcUA － H］–;1H － NMR(500MHz，Pyr
－ d5)δ:6. 28(1H，d，J = 7. 5Hz，glc － H － 1) ，5. 45(1H，
br. d，12 － H) ，5. 01(1H，d，J = 7. 5Hz，glcUA － H － 1) ，
2. 54(1H，d，J = 11Hz，H － 18) ，1. 31(3H，s，H － 23) ，
1. 23(3H，s，H － 27) ，1. 14(3H，s，H － 24) ，0. 99(3H，
d，J = 7. 0Hz，H －29) ，0. 97(3H，d，J = 7. 0Hz，H － 30) ，
0. 92(3H，s，H － 25) ，0. 85(3H，s，H － 26) ;13 C － NMR
(125MHz，Pyr － d5)数据见表 1。与文献
［8］比对确定该
化合物为 Cynarasaponin C。
3 讨论
作为人参和三七的同属植物，竹节参中富含三萜
皂苷类化合物，现代药理研究表明，竹节参总皂苷具有
保护缺血性心肌损伤、强心、扩冠、镇静、保肝、抗肿瘤
等多方面的药理活性［2］，是中药竹节参中的主要有效
成分。目前，从竹节参中分离得到的皂苷主要为齐墩
果烷型和达玛烷型，而乌索烷型的化合物为首次从该
属植物中分离得到，竹节参中是否含有该类型的其他
化合物需要进一步研究。
参考文献
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(2012 － 07 － 18 收稿)
·665· WORLD CHINESE MEDICINE November． 2012，Vol． 7，No． 6