全 文 ：国外医药 · 植物药分册 2 0 0 8 年第 2 3 卷第 5 期 2 2 1
诊植化研究 诱虱~ 一~ 砚个乌
2 4 葡糖昔 (脂 )酞鞘氮醇— 大豆脑昔脂钙络合物 的研究 〔英 〕/ K u r o s u M… / C h e m P h a r m B u l l一
2 0 0 7 , 5 5 ( 1 2 )一 1 7 5 8 ~ 1 7 6 1
葡糖昔 (脂 ) 酞鞘氨醇 ( G lc C er )在脑组织 中的
积聚会明显增加钙离子从内质网 ( E R ) 的释放率 , 通
过凋亡细胞死亡机制引起神经元死亡 。 因此控制钙
在神经细胞 中的平衡可预防脑 缺血 、 癫痛 、 创伤 、 慢
性神经变性疾病等许 多神经疾病 。 加人某些外源性
糖鞘脂类络合物能促使 C a Z+ 从细胞内贮库中流 出 。
因此 G I。 C e r 很有可能作为一种内源性的 C a , + 转运
分子 (离子载体 ) ,使 C a ,十穿过细胞膜达到体内平衡 。
大豆脑昔脂 亚 ( S C一 l , 化合物 1) 是一种从大豆
中分离的 lG 。 C e r , 显示 C a Z+ 结合活性和细胞膜穿透
能力 。 设计 、 合成了 2 个模型化合物 C S一脑昔脂 ( 3) 和
3
,
3 “
,
6即
一三脱氧一 C S一脑昔脂 ( 4 ) , 以 阐释 S C 一 l 一C a Z +
络合物中 S C 一 l 的疏水性是否可通过缩短神经酞胺
碳链长度 ( 即化合物 3) 而减弱 , 以及 S C 一 卜钙络合物
形成的非参与经基基 团是否可除去 (即化合物 4 ) 。 在
钙离子存在下 , 根据广泛 的 ` H 一 N M R 研究和连续变
化的 ` H一 N M R 方法分析 , 发现 S C 一 l 形成 的钙络合
物与 C a Z+ 比例为 1 : 1 ; S C 一 l 与 C a Z + 的赘合有 3 个配
位点 ( 即 C a “ + 结合点 ) , 分别是酞胺淡基 、 C Z ` 一经基和
C Z I,-经基氧 。 以玻璃 比色槽设备研究化合物 3和 4 钙
结合活性 、转输活性 。 结果表明化合物 3显示钙结合
活性 ;而化合物 4显示钙结合活性和转运活性 。 短链
的化合物 3和 4 在人红细胞膜方法检测 中的 C a +2 渗
透 活性低于 S C 一 l , 因此 C 一 18 的碳链长度或增加模
式分子 的疏水性对 C a “ + 穿透生 物膜的活性是必 需
的 。 S C 一 l 和 G lc C e r 除了在神经鞘氨酸基团上 的不
饱和度和脂肪酸组分有些差异外 ,其他结构相似 , 生
化性质也相似 , 在体内有同等的 C a Z+ 结合能力和转
运活性 。 用神经细胞进行体内或体外研究证明 : 积聚
的 G IC C e r 可作为一种内源性 C a Z+ 转运分子并增加
C a
Z + 从内质网的转运 。 这是首次证明 lG c C er 的C a Z +
结合活性和转运活性并非通过反 向分子团 ( er ve sr e
m ic el le s )形成的 , 而是通过 1 : 1 的络合反应形成的 。
S C
一
l 及其他相关分子对二价金属 阳离子 (如 C a “ +)
的结合具有选择性 。
(陈葱芳摘 )
2 2 5 不 丹 药 用 植 物 A co n i t u m o or e h理s e u m 中 的
h e t i s i n e
一型 二 砧 生 物 碱 〔英 〕/W a n g e h u k P … / J
N a t P r o d一 2 0 0 7 , 7 0 ( 1 1 )一 1 8 0 8 ~ 1 8 1 1
对 不 丹 传 统 药 用 植 物 乌 头 属 植 物 A .
o
ocr h yr se
u m tS aP f 进 行研究 , 分 离得 到 3 个 新 的
h e t i s i n e
一型 二 菇 生 物 碱 o r o e h r i n e ( 1 ) 、 2一 O -
a e e t y l o r o e h r i n e ( 2 )
、
2
一
O
一 a e e t y l
一
7 a
一
h y d r o x y o r o e h i n e
( 3) 和 2 个 已知生物碱氯化阿替新 ( 4 ) 、 变绿卵抱碱
( 5 )
,并用光谱法确定了 3 个新生物碱的结构 。
该植物地上部分 自然干燥 、 切碎 ,用 甲醇提取 4
次 , 减压浓缩得甲醇粗提物 。 甲醇粗提物用 0 . 1 m ol /
L 硫酸酸化 ,氯仿萃取 3 次 。 酸性水提取物用 20 %碳
酸钠水溶液碱化至 p H S一 1 0 ,再用氯仿萃取 4 次 。 合
并氯仿提取液用水洗涤 , 硫 酸钠 干燥 , 40 ℃下减压
浓缩得生物碱粗提物 。 将粗生物碱溶 于 10 % 甲醇 -
9 0%二氯甲烷混合液中 ,用制备薄层色谱分离 ,分得
n 条谱带 , 每条谱带为不同化合物 。 经反复硅胶制
备 T L C 分离 , 得到化合物 1一 3 。 化合物 1 为无色针
晶 , m p 2 1 0 ~ 2 1 4 oC , [ a 〕合一 6 5 . 2 0 ( C , 0 . 6 2 , M e O H ) ,
分子式为 C 2 1 H Z s N O 3 。 化合物 2 为无定形粉末 , m p
1 4 8一 1 5 0 oC , [ a 工 一 8 2 . 5 0 ( e , 0 . 8 2 , C H C 13 ) ,分子式
为 C 2 3 H s o N O ; 。 化合物 3 为浅绿色 固体 , m p 1 1 0一
1 1 2 ℃ , [ a 蹭 一 3 1 . 8 0 ( e , 0 . 3 4 , M e O H ) ;分 子 式 为
C 23 H 30 N 0
5 。 以甲醇一乙 醚混合溶剂进行 重结 晶得到
化合物 4 ; 以 6% 甲醇一 93 %二氯甲烷 一浓氨水作为展
开剂 ,用制备 T L C 分离得到化合物 5
(将敬伟摘 乔 卫校 )
2 6 峨参根 中的木 脂素 和香 豆素 类成 分及 其对
H L
一
60 细胞 中 ca sP as e 一 3 活 性 的 增 强 作 用 〔英 〕 /
J e o n g G S … / B i o l P h a r m B u l l一 2 0 0 7 , 3 0 ( 7 ) 一
1 3 4 0 ~ 1 3 4 3
峨参 A n t h ir s c u s 砂vI e s t ir s H o f f m . 具有抗肿瘤 、
抗血小板凝集 、 抗病毒 、 抗细胞增殖 、 广谱杀虫 、保肝
和抗炎等活性 , 还可抑制被动皮肤过敏反应 。 作为韩
国传统药物 ,其根用于止咳 、 解热 、镇痛 、 利尿 。 从其
根的甲醇提取部位 中分离出一新的木脂素 ( 1 ) , 以及
6个已知的木脂素类 (2 一 7 ) 、 3 个香豆素类 (8 一 1 0)
和一个聚乙炔化合物 ( 1 1 ) 。 评价了这 n 个化合物激
2 2 2国外 医药 · 植物药分册 20 08 年第 3 2卷第 5 期
活 H L一 60细胞 中 c a sPa se一 3活性的作用 ,检测了化合
物 3 、 5 、 6 、 7 、 1 1 使 H L 一 6 0 细胞中 D N A 断裂 的活性 。
峨参根用 甲醇室温下提取 4 d (共 3 次 ) ,合并提
取液减压浓缩 ,将获得的甲醇提取物溶于水中 ,水层
依次用 己烷 、 氯仿 、 醋酸 乙醋萃取 。 己烷溶部位经硅
胶柱色谱分离 , 用 己烷一丙酮 l( 2 : 1~ 4 : l) 梯度洗
脱得到 6 个部位 ;部位 3 反复经色谱法分离 , 从中得
到 5一甲氧基补骨脂 内醋 (8 ) ,从部位 4 中分得化合物
1
、 n e m e r o s i n ( 2 )
、
( 一 卜脱氧 鬼 臼毒 素 ( 3 ) 、 ( 一 ) -
d e o x y p o d o r h i z o n e ( 4 )
、 当归酞鬼臼毒素 ( 5 ) 、 福尔卡
烯炔二醇 ( 1 1 ) 。 氯仿溶部位经硅胶柱色谱分离 ,用己
烷一醋酸乙醋 (8 : 1~ 1 : 1) 梯度洗脱得到 8 个部位 ;
部 位 6 于室温下 放置过夜 , 于甲醇 中结晶得化合物
3 ; 部位 6 的母液再经硅胶柱色谱分离 ,用 己烷一醋酸
乙 醋 ( 2 : 1 )洗脱 ,得到脱氧苦鬼臼毒素 ( 6 ) 、苦鬼 臼
毒素 ( 7 ) 、 异东食若亭 ( 9 ) 、 东芝若亭 ( 1 0 ) 。 化合物 1
拟名为 s y l v e s t r i n , 无定形固体 , [ a 〕誉+ 2 1 . 9 0 ( e , 0 . 1 ,
C H C 1
3
)
,
C
2 2
H
l s
O
7 , 结 构 为 ( 35 , 6 2 卜 2一 ( 3 , , 4 , , 5 ` 一三
甲氧苯亚 甲基 )一 3一 ( 3 1 , 4 -1 亚 甲二氧基苯 甲基卜下一丁
内醋 。
检测化合物 l 一 1 1 对 c a s p a s e 一 3 活性的影 响 ,结
果化合物 3 、 5 、 6 、 7 、 1 1 浓度分别为 0 . 0 0 1 、 1 、 1 、 1 、 2 0
拌m o l / L 时 , 可使 e a s p a s e 一 3 活性 增 加 约 4 . 6 、 3 . 6 、
3
.
7
、
3
.
9
、
3
.
9 倍 ,其中化合物 3 的活性最强 , 在低浓
度 ( I X 1 0一 “ 、 I X 1 0一 ` 、 I X I O一 5 ) 时 即能诱导 H L 一 6 0
细胞凋亡 。 化合物 3 、 5 、 6 、 7 的构效关系分析显示 , 二
苯甲基一 y 一丁内醋木脂素 中的 1 个环 己烷环 可能使
ca s p a s e
一
3 活性明显增强 。 此外 ,通过测定 H L 一 60 细
胞 中D N A 断裂情况 ,发现化合物 3 、 5一 7 可诱导 H L -
60 细胞凋亡 。
(高 颖摘 江纪武校 )
京尼平昔酸 、 桃叶珊瑚昔 、 车叶草昔酸和绿原酸 ;从
部位 2 分离得到车叶草昔 、 鸡屎藤昔 一 1 0一 O 一毗喃葡糖
昔 、 车叶草昔酸 ;从部位 3 分离得到化合物 1 和 2 ;从
部位 4 分离得到紫云英昔 、 懈皮素 一 3一 O 一毗喃葡糖昔 、
化合物 3 、懈皮素一 3一O 一桑布双糖昔 、 芦丁和山奈酚 一 3 -
O
一芸香糖昔 。 化合物 1一 3 均为白色粉末 。化合物 1 分
子式为 C 1 8H 2 20 1 , , [ a 〕。 + 9 9 . 1 “ ( e , 0 . 1 , M e O H ) ; 化合
物 2 分 子 式 为 e 2 5H 3 1N O , , , [ a 〕。 一 1 0 . 6 0 ( e , o · I ,
C H
3
C N ) ; 化合物 3 分 子 式 为 C 2 7H 3 : N : 0 1 , , [ a ] 。 一
1 3
.
1
0
(。 , 0
.
5
,
H
Z
O )
。 其中化合物 l 是首次发现的具
特殊结构的环烯醚菇类物质 : 即在 C 3 和 C ; 之间是饱
和键 ,且在 C 3 与葡萄糖单元中 C : 之间有一醚键 。 化
合物 2 和 3 是首次发现的由环烯醚菇和氨基酸键合
得到的化合物 。
(宁 娜摘 周 晶校 )
2 7 杜 仲 绿 叶 中 的 环 烯 醚 菇 类 化 合 物 〔英 〕/
T a k a m u r a C … / J N a t P r o d一 2 0 0 7 , 7 0 ( 8 )一 1 3 1 2 ~
1 3 1 6
杜 仲 E u co m m ia u Zm io d e : O h v . 叶对人 和 自发
性高血压大鼠 (S H R )具有降血压作用 。 已从杜仲叶
分 得 8 个环烯醚菇类化合物 , 现又从杜仲绿叶中分
离得 到 3 个新 的此类 化合 物 e u e o m o s id e A ( l ) 、 B
( 2 )
、
C ( 3 )
,还分得 1 2个 已知化合物 。
将干燥杜仲绿叶用热水于 60 ℃提取 10 h ,提取
物经 iD ia o n H P 一 20 柱色谱分离 , 用水 一 甲醇 ( 1 , 0 ~
o : l) 进行梯度洗脱得 6个部位 。 从部位 1 分离得到
2 28 红雀珊瑚中具抗疟和抗结核活性 的聚 一 O 一酞基
化麻 疯树 烷 型二 菇 类化 合 物 〔英 〕 /M on g ko vil s ut
W… / J N a t P r o d一 2 0 0 7 , 7 0 ( 9 )一 1 4 3 4 ~ 1 4 3 8
大戟科植物红雀珊瑚 尸ed il an t h us it 勿m al io de ,
( L
.
) P io t
. 是一种观赏植物 ,还具解热 、 抗炎 、 抗癌
作用 , 茎和茎汁可治疗沈 、 黄褐斑 、 蝎鳌伤及娱蚁咬
伤等 , 口服不 当易引起胃不适 。 从该植物白色乳液的
二氯 甲烷提取物中分离出 6 个新 的聚一 O 一酞基化麻
疯树烷型二菇成分 l( 一 6) 和 5 个 已知化合物 , 评价
了化合物 1 ~ 5 的抗疟和抗结核活性 。
将该植物新鲜乳液浸泡在 甲醇水溶液 中 ,浓缩
后将提取物再溶于甲醇水溶液 ,用二氯 甲烷萃取 ,挥
干溶剂 ,得二氯 甲烷提取物 。 该提取物经硅胶柱色谱
分 离 , 以 己烷 一二氯 甲烷 ( 1 0 0 : 0) ~ 二氯 甲烷一甲醇
( 9 0
: 1 0) 梯度洗脱得 12 个主要部位 。 从部位 2 中依
次分得 已知物甘遂 一 7 , 2 4一二烯 一 3日一醇 、 环阿屯醇 ;从
部位 3 中依次分得 已知物羽扇醇 、 甘遂 一 7 , 2 4一二烯 -
3日一醇和 各香树素 ;从部位 4 分得 已知物件谷 幽醇 ;部
位 7 多次经色谱法分离 ,得到化合物 2 、 3 和 1 。 部位 9
亦多次经色谱分离得化合物 4 和 5 。 部位 12 经反相柱
色谱分离得化合物 6 。 化合物 1 ~ 4 均为无色固体 , 5
和 6 均为针状物 。 化合物 l m p 8 2~ 8 4 ℃ , 「a 昭 一
8
.
1
。
(。 , 0
.
4 5
,
C H C 1
3
)
, 分子式 C 3 8 H 4 6 0 1 1 ,结构为 l a ,
1 3 p
,
14a
一三经基一 3俘, 7民二苯 甲酞氧基一 9尽, 15 件二 乙
酞 氧 基 麻疯 树一 5 , n E 一二 烯 ; 化 合物 2 m p 98 ~
l o o aC
, 〔 a 工 + 9 . 6 0 ( 。 , 0 . 4 2 , C H C 13 ) , 分 子 式
C
3 1
H
4 2
O
I。 ,结构为 l a , 7 p , 1 3日, 14 a 一四经基一 3 p一苯甲酞