全 文 ：有机化学 Y O U J I HU A X U E , 1 99 1 , 2 1 , o一 9 9 研究幼报
新疆圆柏果实挥发油化学成份的研究
贫迪经 . 、 巴 杭 、 王志民 (中国科学院新汪化学研究所 , 新弧 , 乌餐木齐 , 83 0 1 )
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新疆圆柏 ( S a b i雌a v u 不g ar i s A n t ) 为柏科园
柏属植物 , 又名叉子圆柏 。 主要分布于新疆 、 内
蒙古 、 宁夏和青海 。 在新疆北部广大地区均有
生长 , 自然资源非常丰富 【” 。 民间用于 引产 、 镇
静 、 安神 , 健 胃消肿 、 活血止痛 〔2 ’ 。 一线果实挥
发油清香宜 人 , 且香气浓郁持久 , 微具药味 ,
可广泛用作医药保健和日用化学工业原料 。 但
是这一资源至今尚未得到充分的利用 。 为了开
拓它的应用价值 , 我们对妇挥发油化学成份进
行了研究 。
结 果 与 讨 论
通过 G c /M s / D S 分析 , 共检测出 92 个组
分 , 鉴定了其中的 68 个组分 。 它们是 : 甲基
乙烯基酮 ( 1 ) 、 2一甲基峡喃 ( 2 ) 、 异戊醛 ( 3 ) ,
2一甲基丁醛 ( 4 ) 、 a 一侧柏烯 ( 5 ) 、 a 一矛友烯 ( 6 ) 、
茨烯 (7 ) 、 日一侧柏烯 (8 ) 、 香桧烯 (9 ) 、 香 叶烯
( 1 0 )
、 曹烯一 3 ( 1 1 ) 、 a 一水芹烯 ( 12 ) , “ 一菇品烯
( 1 3 )
、 间一蔽花烃 ( 14 ) 、 柠檬烯 ( 1 5 ) 、 反式一罗
勒烯 ( 1 6 ) 、 售烯 一 4 ( 1 7 ) 、 日一菇品醇 ( 1 8 ) 、 芳樟
醉氧化物 B (一9 ) , 侧柏醇一 4 ( 2 0 ) 、 卜癸酮 ( 2 1 ) 、
臭曦醇 ( 2 2 ) 、 芳樟醉 ( 2 3 ) 、 顺一 3一己烯 丁 酸醋
( 2 4 )
、 香芹醇 ( 2肠) 、 a 一侧柏酮 ( 2 6 ) 、 百里香酚
( 2 7 )
、 侧柏醇 ( 2 8 ) 、 松香芹醇 ( 2日) 、 香 桧 醇
( 3 0 )
、 侧柏醇一 4 ( 8 1 ) 、 辣薄荷 醇 ( 3 2 ) 、 双氢 -
卜 i右苦品醇 ( 3 3 ) 、 菇品 醇一 4 ( 5 4 ) 、 枯 醇 ( 3 5 ) 、
a 一币苦品醇 ( 3 6 ) 、 枯醛 (吕7 ) 、 香芹酮 ( 3妞) 、 掖油
醇 ( 39 ) 、 乙酸香叶醋 ( 4 0 ) 、 香茅酸甲醋 ( 4 1 ) 、
顺一 3一辛烯酸乙醋 ( 4 2 ) 、 乙酸龙 脑 醋 ( 4 3 ) 、 乙
酸二氢香芹醋 ( 44) 、 乙酸香桧醋 ( 4 5) 、 乙酸 4 -
菇品醋 (4 6) 、 香叶酸甲醋 ( 4 7) 、 乙 酸 橙 花醋
( 45)
、 乙酸 a 一菇品醋 ( 4 9 ) 、 反式一 a 一金 合欢烯
( 5 0 )
、 Q 一木柏烯 ( 5 1 ) 、 卜石竹烯 ( 5 2 ) 、 罗汉柏
烯 ( 5 3 ) 、 日一金合 次烯 ( 5 4 ) 、 日一甜没药烯 ( 5 5 ) 、
“ 一香柠檬烯 ( 6S ) 、 a 一草澄茄烯 ( S了) 、 日一华澄茄
烯 ( 5 8 ) 、 a 一姜黄烯 ( 5 9 ) 、日一榄香烯 ( 6 0 ) 、 花侧柏
烯 ( 6 1 ) 、 6一榄香烯 ( 6 2 ) 、 日一檀香烯 ( 6 3 ) 、 a 一金
合欢烯 ( 6 4 ) 、 a 一榄香烯 ( 6 6 ) 、 橙花叔醇 ( 6 6 ) 、
柏木脑 ( 6了) 、 酞酸二辛醋 ( e s ) 。
1 9 5 9 年 12 月 1 2 日收稿 , 一9 9 0 年 4 月 l 「1修 I巨1.
9 2
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1 9 9 1 年
鉴定成份含量占挥发油总量 的 9 . 59 % ,
各组分含量见附表 。 从表中可知 ,新疆圆柏果实
挥发油的主要化学成份为香桧烯 ( 9 ) 64 . 23 % ,
其次 是 卜菇 品 烯 ( 18) 3 . 2 2 % , 香 叶 烯 ( 10)
3
.
0 7%
, a 一旅 烯 ( 6 ) 2 . 7 5% , 芳 樟醉 ( 2 3 )
2
.
5 6 %
, 柏木脑 ( 6 7 ) 2 . 1 1% 、 石 竹 烯 ( 5 2 )
1
.
83 %
。 挥发油中香桧烯的高含量使得此油更
具有一定的开发利用价值 。
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第 1期 新摄圆柏果实挥发油化学成份的研究 g 3
(续 衰 )
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(续 衰 )
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第 1期 新疆圆柏果实挥发油化学成份的研究 匀弓
(续 衰 )
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舫 有 机 化 学 一牙9 1 年
(续 衰 )
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第 1期 新疆圆柏果实挥发油化学成份的研究 97
(续 衰 )
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洲 有 机 化 学 1 91 9年
(续 裹 )
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实 脸
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. 样昌的来耳及处理
我们用采 自新疆阿尔泰山区布尔津县乌其
塔斯山坡的园柏果实。 经粉碎后 ,采用水蒸汽蒸
馏法提取 , 再经无水硫酸钠 干燥 ,得微黄色油状
液 , 收率为 x . 6一 2 . 5% 。
之 . 实脸方法及仪肠
G C e M S 分析采 用美国 iF n n i砂 n m a t 4 5 1 0
型 G C /M S 联 用 仪 。 G C 条 件: D B一 5 0 . 2 5
m m x 3 O m 的毛细管 色谱柱 , 以 氦气 为载气 。
柱前压 8 sP i , 不分流 。 柱温 60 一 2 0 ℃ , 程序
升温 , 的℃起始恒温 3 m in , 然 后 以 1 . 5℃ /
m i n 升至 I OOC , 再 以 4 cC 加 i n 升 至 Z o OC ,
最后于 2 0 ℃下恒温 20 m in 。 进样 器 温度为
2 3 0℃ , 进样量 0 . 1 “ L 。 M S 条 件 : E l 离子源
7 0 e V , 倍增电压 1 . 3 K v 。 离子源温度 1 ` 10℃ 。
真空度 l . 87 x 10 一 ` P a 。 阴 极电流 。 . 25 m A ,
新班园柏果实样发油总离子流图
D i a g r a m o f t o t a l i o n e u r r e n t o f v o l a t i l e 0 11 o f t h e f r u i t o f S a b i月 a 飞,u l g a r i s A n t
.
第1 期 一利 :制备双格氏试剂—1 , 4 se亚苯基双氯化镁的方法
质里范围 35 一 4 0 0 。 获得的质谱数据直接由该
机的 I N C O s 数 据 系统进行检索 , 并查阅了有
关质谱文献 [ 3 ’ 。 新疆园柏果实挥发油的总离子
流图见附图 :
叙佣 : 园柏挥发油 ,
析 , 香桧烯
质讲由本所 alJ 鸿建 、
色谱质 谱 联 用 , 成份分
张怀 庆同志协助 测 定 。
参 考 文 做
[ 1 〕 中国阵学院植物研究所 , 《中国经济植物志 , ,
科学出版社 , 北京 , 1 961 , 第 12 0 0页 。
匡2 」刘勇民、 沙背提 , 《新疆民族药志 》 , 新祖人
民出版社 , 乌鲁木齐 , 1 9 86 , 第 4 页 。
〔 3 〕 H e l l e r , 5 . R . , M i l n e , G . W . A . , “ E P A /
N I H M哪 : P已e t ar 王D a勿 B Q S e , V o l l ~ 2 ,
1 97 8
,
1 5一 1 9 8 0 , “ E P A / N I H M a s: s那 c忿r以
D a ta B“ e s u p p e e附 e八东” , v o l l , 19 80 .
. 令 令 辛 帝 带
有机化学 Y O U J I H U A X U E , 1 99 1 , 1 2 , 9 9~ 2 0 2 研究简报
一种制备双格氏试剂一 ’ ! , 4一亚苯基双抓化镁的方法
王美君 、 厚世 健 * 、 徐 药 、 余道容 l(r 」国科学院大连化学物理研究所 , 辽宁 , 人连 , 1 16 01 2)
A M e t h o d f o r t h e P r e P a r a t i o n o f D i g r i g n a r d R e a g e n t一 P h e n y l e n e b l -
( m a g n e s i u m e h l o r i d e )
W A N G M
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A b . t r . e t : C o m刀 l e r e i a l M g w a s a c t i v a t ed b y a d d i n g s m
ted m a g n e s i u m r e a e t e d i n s i t u w i t h d i e h l o r o b e n z e n e t o
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g i v e P h e n y l e n e b i s
T h e a e t i v a 一
( m a g n e s i u m e h l o r id e )
D .c e r iP t o r
: d i g r i g n a r d r e a参 n t , m a g n e s i u m a n t h r e e e n e , a c t i v e m a g n es i u m
格氏试剂是有机和金属有机合成中一类重
要反应中间体 , 但是某些卤化物很难与商品镁
粉进行格氏反应 , 例如 , 芳基氯化物 、 乙烯基
抓化物 、 烷基氟化 物 等〔 ’ 」。 近 年来 , 先后出
现了一些制备活性镁的方法 。 iR ek 。 等 〔“ ]于 四
氢吠喃中在碘化冬}l存在下 , 用金属钾还原无水
氯化镁朱11得活性镁 : B o gd a n o v i亡等￡“ ’ 用 催 化
加氢制备的活性氢化镁热分解 , 得到活性钱 ,
找们曾用葱镁真空热分解制得活性镁 〔` ’ 。 这类
活性 瑛留 用于制取难合成的格氏试剂并取得 了
成功 , 但是对某些反应收率不高 。 例如 , 从对
二氯苯制取 1 , 卜亚苯基双氯化镁 , 收率只有 30
一 35 % [2 ’ 石 ’ 。 〕。 此外 , 文献中还报道了川慈镁代
替镁粉合成格氏试剂 , ’ 一 ’ “ 1。
本文报道 了我们采用少量的恿来活化谈进
行格 氏反 应 , 结果表明 , 效果比直接采用葱镁
1 9 5 9 年 12 月 2 3 日收稿 , 2 9 9 0 年 4月 1 11修 l` , l。
中国不r学院科学基金资助课题 。