全 文 ：第 30 卷 第 2 期
1 9 6 4 年 4 月
化 学 学 报 V o l . 3 0 ,
A p r i l
,
N o
.
2
A C丁人 C H IM I C A S I N IC A 1 9 6斗
中 国 扁 头 之 研 究 .V
雪上一枝篙中的生物碱 *
朱任宏 方擎鼎 黄樟光* *
(中国科学院药物研究所 )
雪上一枝篙 ( A c o耐 t u m b “ l l a t i f o l i“ m L 6 v l . , 。 a , 。 几o m o t r i c 人u m W . T . W a n g ) [` ]系毛
食科岛头属植物 , 产于云南省东 J比 昭通等县 , 为民简常用中药之一。 其主要用途为止痛
雄静 ,效果颇佳 ,有时亦用作强壮剂 。 张昌招等 2[] 从四川产雪上一枝篙 ( A co 碗、 。 邵挽or a
L
,
) 得两种生物碱 , 命名为一枝篙碱甲 ( A nt hr ` en A ) 和一枝篙碱乙 ( A nt hr io en B ) 。 作
者研究云南省东川县出产的同属不同种的雪上一枝篙时 ,找出其中合四种生物碱 ,暂命名
为雪上一枝篙 甲素 、 乙素 、丙素和丁素 ,或略去雪上两字亦可 。
一枝篙甲素是胺醇 ,熔点 25 1一 25 3 。 ,其盐酸盐熔点 2心 “ ,苦味酸盐熔点 2 2 1 。 , 与张昌
招所得者有相似处 , 可能是同一物厦。其分子式从元素分析拮果定为 C ZI 玩 ; q N 。此外尚制
得硝酸盐 、 氢澳酸盐等数种桔晶盐 。 它是叔胺碱 ,杠内吸收光藉 (图 1 )侧定 ,显示有狸基吸
收攀。 当制成二乙酞衍生物 ,则理基吸收攀消失 , 另出现乙酸醋键 ( 17 3 0 , 1 2 5 0 厘米一 l )基
团的弦吸收攀 , 故敲明分子中合狸基二 。 后侧定其氮烷基时 , 由高锰酸钾氧化产物中 ,得
乙醛与 5 , ,一二甲基一 1 , 3一环己二酮的精合物。 将后者进行薄板层析 , 确定含氮乙烷基 。
一枝篙乙素亦是拮晶的胺醇 , 分子式为 q 4H 3, o 粼 (元素分析及分子量侧定 ) , 熔点
1 5 8 。 , {a] 犷一 + 21 . 82 。 , 能制成盐酸盐 、 硝酸盐等晶体 。 官能团中有甲氧基三和氮乙烷
基一 。 握高锰酸钾氧化亦可获得乙醛 , 后者与 5 , 5一二甲基一 1 , 3一环己二酮缩合 , 所得产物
与已知样品混合 , 熔点不下降 。 能制成三乙酸醋衍生物 。 一枝篙乙素的杠内吸收光谱 (图
l) 呈攫基吸收肇。
一枝篙丙素 ,熔点 2 20 “ ,极易吸潮 ,在各种有机溶剂中的溶度颇大 ,除制成其桔晶的硝
酸和氢澳酸等盐外 ,尚制得二乙酸醋衍生物 ,敲实郎一枝篙乙素三乙酸醋衍生物 。 由元素
分析 , 其分子式可定为 C 26 H 41 0 汹。 官能团有甲氧基三和氮乙烷基一 。 杠内吸收光藉 (图
l) 与一枝篙乙素相似 ,但除狸基吸收攀外 ,肯出现乙酸醋键 ( 1 7 3 0 , 1 2 5 0 厘米一 l) 的强吸收
攀 。 握苛性钾水解后 , 郎得一枝篙乙素和乙酸 。
一枝篙丁素 ,熔点 2 1 1。 , 氢澳酸盐熔点 2 4 “ , 由初步元素分析拮果 , 分子式暂定为
C 23 H 3刃卿 , 含三个甲氧基及一个氮甲烷基 , 因量少未进一步研究 。
实 脸 部 份
本实脸用的植物是云南省东川县药材公司采购 。 取其块根磨成粉 ,秤 斗公斤 ,加 10 %
* 一九六三年四月十五 日收到 。 第 vI 报觅化学学报 25 , 3 21 ( 19 5 9 ) 。
* * 中国科学院昆明植物研究所 。
化 学 学 报 3 0 卷
碳酸纳溶液消湿磨匀 ,赊在渗波器内 , 加苯冷泡一周 。 苯液用 2多盐酸抽提 , 酸液加氨水
碱化后 , 郎有大量沉淀析出 , 滤集 , 少量水洗滁 , 在空气中千燥后 , 得 16 克 , 称为甲部分 。
在碱性液中 , 仍含有生物碱 , 加氯仿抽提 , 氯仿液翘无水碳酸钾干燥 ,蒸去溶剂 ,得浆状物
厦 23 克 ,称为乙部分。
厂一 一一 r一下一 ~一一 , 产一一一一 , 一一门 一枝商甲案 ( q H 31认 N )
尸敌加
波数 , 厘米一 工
图 1 叙内光藉图
(落剂 : 石蜡油)
枝篙甲素 ; b— 一枝篙甲素二乙酸醋行生物 :枝篙乙素 ; d— 枝篙丙素氢澳酸盐 。
溶上述 甲部分 .6 3 克于 2多盐酸 加 。
毫升中 , 过滤 , 加氨至碱性 , 依次用乙醚和
氯仿提取 。 乙醚提取液理无水碳酸钾干燥
浓精后 , 有棱形晶体析出 ,熔点 2 49 一 2 , 1。 ,
得量 0 . 6 克 。 氯仿抽提液翘无水碳酸钾干
燥后浓精剩余产物在酒精中析出晶体 , 熔
点 2只一 2 5 2 “ , 得量 .0 2 克 。 与从乙醚液
分出的作混合熔点不下降 。 将此二部分合
并共 .0 8 克 ( 0 . 2乡% ) , 反复在甲醇中重拮
晶后 , 熔点 2 51 一 2 5 3 。 。 易溶于氯仿 , 较
难溶于酒精 、 丙酮和乙醚 , 但不溶于石油
醚和水 。 其杠内吸收 光 藉 。淤 , 厘米一` :
3 3 8 0
,
3 2 9 0 ( O H ) ; 9 9 0
, 9 1 0 ( ) e 一 e 玩 ) 。
{ a ]君= 一 , 6 0 ( c 一 。 ,斗 , 甲醇 ) 。
分析 : C 21氏 lq N
舒算值% : C , 7 6 . 5 5 ; H , 9 . 斗 s :
N , 4
.
2 5 ; N一 C ZH , , 8 . 7 6
实蔽值% : C , 夕6 . 7 6 , 7 6 . 6 6 :
H , 9
.
7 1 , 9
.
6 9 ; N
, 4
.
4 1 ,
4
.
4 0 ; N一C ZH , , 8 . 12
盐酸盐 : 在 9多多酒精和乙醚中析出羽
毛状长卦形晶体 , 熔点 2 6 5 。 , 易溶于酒精
和水 。
分析 : C Zi氏 i O ZN , H C I · H ZO
舒算值% : C , 6 5 . 7 0 ; H , 5 . 8 6 :
N , 3
.
6斗 ; C l , 9 . 2 3
实脸值 % : C , 6 5 . 6 4 , 6 5 , 3 5 :
H , 8
.
1 6 , 8
.
2 7 ; N , 3
.
1 3 ;
C I , 8
.
5 9
氢澳酸盐 :从酒精乙醚中得棱形晶体 ,
熔点 2 63 一 2 6 4 。 , 其溶度与盐酸盐相似。
分析 : C 21场 i (〕 ZN · H Br
舒算值% : B r , 1 8 . 6 0
实敏值% : B r , 1 5 . 7斗 , 1 5 . 5 0
2期 朱任宏等 :中国窿头之研究 v.
稍酸盐 :从无水酒精中得羽毛状长斜形晶体 , 熔点 2 3 7 。 ,易溶于水 。
分析 : C 21 H l3 O卿 · H N 。 ,
蔚算值% :
实脸值% :
C , 6 4
.
2 9 ;
C , 6 4
.
5 7 , 6 4
.
6 3
H
, 8
.
1 6
; H , 8
.
3 2 , 8
.
3 0 ;
N , 7
.
1 4
N , 7
.
0 1 , 6
.
9 8
高氮酸盐 :从无水酒精和乙醚的混合液 中以棱形晶体析出 ,熔点 2 31 一 2 3 2 。 。
分析 : C 21玩 l)<卿 · H lC q
舒算值% :
实脆值% :
C , 5 8
.
6 0 ;
e , 5 9
.
1 0 ;
H , 7
.
4 4
H , 夕. 6 8
苦味酸盐 :从 9 , 拓酒精精成薄片状晶体 , 熔点 2 2 1。 (分解 ) 。
分析 : C Z I H 3i O卿 · C 6H 3O 7N 3
爵算值% : C , 5 8 . 0 6 ; H , 6 . 1 4 : N , 1 0 . 0 3
实敲值% : C , 5 8 . 4 5 , 5 8 . 6 5 ; H , 6 . 4 9 , 6 . 斗2 ; N , 9 . 2 0
二乙酸醋 :一枝篙甲素 允 毫克与氯化乙酞 3 毫升在水浴上回馏豹二小时 。 蒸去过剩
就剂后 , 溶产物于水 , 氨水碱化 , 乙醚抽提 。 醚液趣无水碳酸钾干燥 ,蒸干 ,产物在甲醇中
以棱形晶体析出 ,熔点 1朽一 1 4 7 。 。
分析 : C Z , H 35O ; N
舒算值% : c , 7 2 . 6 0 ; H , 8 。 5 3 ; Z c H 3C O , 2 0 . 7 9
实蔽值% : C , 7 2 . 4 1 , 7 1 . 8 9 ; H , 9 。 0 2 , 8 . 9 5 ; C H 3C o , 2 0 . 9 8 , 2 1 . 2 5
氮乙烷基的侧定 : 溶一枝篙 甲素豹 .0 4 克于 7 毫升 I N 硫酸中 , 漏入 7 毫升 1多高锰
酸钾溶液 , 并时加振摇 ,过夜后过滤 。 将滤液蒸铝 出豹 10 毫升 , 加入 1 % , , 5一二甲基一 1 ,
3 一环己二酮水溶液 20 毫升 ,在水浴中热数分钟 ,过夜后 郎有晶体析出 ,熔点 1 3 5 。 。 因量少
未重拮晶 , 郎用薄板层析法求其 R ; 值 ( 0 . 16 ) , 与已知乙醛和 , , 5一二甲基一 1 , 3一环己二酮的
精合物 ( R ; 0 . 1的相同 。 薄板层析条件如下 : 层析板 :硅胶和硫酸钙 ( 3 : l w / w ) 。 展开剂 :
石油醚 (沸点 30 一60 “ ) : 乙醚 :丙酮一 :5 0 .夕 2 ( v / v ) ,振摇片刻 , 取上层使用 。 展层温度 :
1 20 ;时简 : 2 : 0多 (上行法 ) 。 显层剂 : 0 . 1% 高锰酸钾水溶液 。 喳在薄板上时 , 在紫杠色底
板呈污浊的黄色斑点 , 易于敲别 。
一枝篙乙素 : C 刘H匆 0 6N
将上述粗碱乙部分 16 克在酒精溶液中制成荀牙酸盐 ,静置后晶体析出 ,的得 10 克 。 在
酒精中重拮晶后 , 熔点 1 8斗“ 。 趣薄板层析 , 找到三个斑点 。 继在酒精中反复精晶数次 , 均
未能提钝 。 最后将所有稍酸盐粗制品溶于水 ,加氨水碱化 , 用乙醚抽提 。 醚抽提液握无水
碳酸钾干燥 , 过滤 , 浓精 , 静管后郎有斜状晶体析出 , 熔点 i , 6 。 。 在丙酮中重拮晶 , 为斜
方晶体 ,熔点 1 58 一 1 5 9 。 。 易溶于氟仿 、酒精 ,较难溶于丙酮和乙醚 。 杠内吸收光藉 端兰尹:
3 , 6 0 , 3 4 8 0 , 3 2 4 0 厘米一` ( ( ) H ) 。 〔a猎 一 + 2 1 . 8 2 。 ( c ~ 1 . 6弓 , 甲醇 ) 。
分析 : C Z洛H 3 9O尹
舒算值% : C , 6 5 . 6 0 ; H , 9 . 3 0 ; N , 3 . 1 9 ; 3 o C H 3 , 2 1 . 2 8 ;
N一 C Z H , , 6 , 6 1 ; 分子量 , 4 3 7
实蔽值% : C , 6 5 . 5 0 , 6 5 8 5 ; H , 9 . 1 3 , 9 . 0 9 ; N , 3 . 2 2 , 2 . 9 4 ; o C H 3 , 2 0 . 8 0 , 2 1 . 1 8 ;
N一 C ZH , , 6 . 5 1 , 6 . 2 1 ; 分子量 , 4 3 9 . 4 (冰点下降法 )
盐酸盐 : 从酒精和乙醚混合液中析出六角棱形晶体 ,熔点 2 1 1 。 , 易溶于水 。
14 2 化 学 学 报 0 3卷
分析 : CZ赶匆 O卿 · H CI· H 20
箭算值 %: · C, 5 8 . 6 5 ; 壬1 , 8 . 5 5 ; C l , 7 . 2 2
突歇值% : C , 5 5 , 4 2 , 5 8 . 7 1 ; H , 8 . 7 5 , 8 . 5 5 ; C I , 7 . 6 0
氢澳酸盐 :从酒精和乙醚析出片状晶体 , 熔点 21 6一 21 7 。 , 易溶于水 。
分析 : C Z、 H 39饥N · H Br
舒算值 % : C , 5 5 . 5 9 ; H , 7 . 7 2 ; B r , 1 5 . 4 4
实歇值% : C , 5 5 . 5 1 , 5 5 . 5 6 ; H , 夕 . 8 2 , 7 . 5 8 ; B r , 1 3 . 7 2
稍酸盐 : 从酒精和乙醚以束斜状 晶体析出 ,熔点 2 01 一 2 0 2 。 , 易溶于水 。
分析 : C Z、场 ,。 6N · H N q
舒算值% : C , 5夕 . 6 0 ; 1 , 8 . 2 0 ; N , 5 . 6 0
实输值% : C , 5 7 . 5 2 , 5 7 . 6 8 ; H , 8 . 3 9 , 8 . 2 0 ; N , 呼 . 9 3
高氯酸盐 : 从丙酮和乙醚中重拮晶后为小棱形晶体 ,熔点 2 。一 2 1。 。
分析 : C Z; H 的0汹 · H CI O 、 · H刃
舒算值% : C , 51 . 的 ; H , 7 . 20
实脸值 % : H , 5 1 . 5 9 , 5 1 . 3 0 ; H , 夕 . 5 5 , 7 . 7 0
三乙酸醋 : 置一枝篙乙素 2 0 毫克和氯化乙酞 5 毫升于封管中 , 在室温放置半月 ,然
后剖开 , 蒸去过剩贰剂 , 溶嫂渣于水 , 用氨水碱化 、乙醚抽提乙酚化合物。 醚液翘无水碳酸
钾干燥 , 过滤 ,蒸去溶剂 ,赘渣加少量乙酸乙醋 ,放置郎析出晶体。 用乙酸乙醋重拮晶得棱
形晶体 , 熔点 1 , o一 1 5 1。 。
分析 : C 3 oH巧 O卿
舒算值% : C , 6 3 . 9 2 ; H , 5 . 0 5 ; 3 c H 3C O , 2 2 . 8 9
实蔽值% : C , 6 3 . 7 7 , 6 3 . 6 8 ; H , 8 . 1 1 , 7 . 9 7 ; c H 3C O , 2 3 . 0 9
氮乙烷基的侧定 :秤一枝篙乙素 。 , 5 克 , 依上述一枝篙 甲素的氮乙烷基法侧定 。 产物
用水重拮晶一次 , 熔点 1 4 0 。 。 与已知乙醛及 5 , 5 一二 甲基一 1 , 3一环己二酮之精合物作混合
熔点不下降 。
一枝篙丙案 : C 26 H o O 7N
从分离一枝篙乙素的母液 ,翘薄板层析 , 仍有三斑点 , 其中之一为一枝篙乙素 。 将此
混合物浓精除尽溶剂后 ,得糖浆状物 。 取 2 克用氧化绍 ( 1 极 ) 柱 ( 1 . , x 60 厘米 )层析 ,先
用乙醚淋洗 ,分段收集 (每份 25 毫升 ) 。 1一 8 份无生物碱反应 , 9一 13 份握薄板层析为一
斑点 ( R ; 值 0 . 3 5 ) , 合并 ,蒸去溶剂 ,得残渣 。 . 83 克 。 加少量丙酮 , 放置一周 , 郎有斜状晶
体析出 , 烙点 2 0 。 。 极易潮解 , 易溶于乙醚 、 氯仿 、丙酮 、 乙醇和甲醇等溶剂中 。
稍酸盐 :在酒精和乙醚中拮成晶体 , 熔点 1 97 一 1 9 8 。 , 易溶于酒精和水 ,难溶于丙酮和
乙醚 。 [ a l替· ,。 一 一 夕“ ( c ~ 7 . 1 8 , 水 ) 。
分析 : C 2 6H ; , O ; N · H N O 3 · 生 H 20
言十算值% :
实脸值 % :
C , 5 6
.
6 2 ;
3 0 C H
3 , 1 6
.
8 8 ;
C , 5 6
.
2 5 , 5 6
.
0 7 ;
O C H 3
, 1 7
.
2 1 , 1 7
H , 7
.
8 0 ;
N一 C Z H , , 5 . 2 6
H , 夕 . 8 0 , 7 . 6 8 ;
4 8 ; N一 c ZH S , 5
N , 5
.
0 8
N , 5
.
7 8 , 5
.
8 4 ;
0 6
2期 朱任宏等 :中国扁头之研究 v .1 3 4
盐酸盐 :在酒精和乙醚中重桔晶 , 为丛聚成球状 晶体 , 熔点 2 2一 2 4 。 , 极易吸湿 , 易
溶于水 。
分析 : C 2 6玩 l o 7N · H e z
舒算植 % : N , 2 . 7 1 ; C l , 6 . 8 8
实脸值% : N , 2 . 3 5 , 2 . 3 2 ; C l , 6 . 9 2 , 7 . 1 1
氢澳酸盐 :在酒精和乙醚中拮成柱状 晶体 ,熔点 2 2 6 。 (分解 ) ,易溶于水 。 杠内吸收光
藉 ,黯 , 厘米一` : 3 6 1 0 ; 3 3 4 0一 3 4 0 0 , 3 1 2 0一 3 1 8 0 ( o H ) ; 1 7 3 0 ( e H 3e o ) , 1 2 , o ( e H 3e o o )。
分析 : C 2 6 H ; i q N · H B r
舒算值% : C , 5 5 . 6 5 ; H , 7 . 4 9 ; N , 2 . 4 9 ; B r , l斗 . 2 8
实殷值% : C , , 呼 . 9 3 , 5呼 . 9` ; H , 8 . 0 5 , 夕 . 5 0 ; N , 2 . 2 9 , 2 . 2 2 ; B r , 2 4 . 0 2 , 1 3 . 5 2
高氯酸盐 :在酒精和乙醚混合液中重桔晶 ,为棱形晶体 ,熔点 2 31 一 2 3 2 。 。
分析 : C 肠H ; i O 7N · H C IO ;
舒算值% : C , 5 3 . 7 9 ; H , 7 . 2斗 ; N , 2 . 4 2 ; e l , 6 . 1 2
实输值% : C , , 3 . 2 2 , 5 3 . 4 2 ; H , 6 . 9 9 , 7 . 2 0 ; N , 2 . 4 2 , 2 . 2 1 ; e l , 5 . 9 1 , , . 9 1
二乙酸酉歇 取一枝篙丙素 0 . 2 克 , 用酩化一枝篙乙素的方法 , 制成乙酚化合物。 在乙
酸乙醋中重粘晶 , 为棱形晶体 。 熔点 1卯 。 , 与一枝篙乙素三乙酸醋衍生物作混合熔点不
下降 。 又薄板层析所得 R ; 0 . 62 [乙醚 :石油醚 (沸点 30 一7 5 “ )一 1 1 : 4 v / v 〕; 0 . 扮 「乙醚 :
石油醚 (沸点 30 一 7 5 “ ) ~ 5 : 6 v / v 〕亦相同 。
一枝篙丙案的水解作用 : 取一枝篙丙素 0 . , 克 , 加 .2 5多氢氧化钾甲醇液 8 毫升 , 于
水浴中回馏四小时 , 减压蒸去溶剂 , 得糖浆状物 , 加少量水 , 加稀硫酸酸化后再加碳酸钠
碱化 , 用乙醚提尽其中生物碱。 醚抽提液加无水碳酸钾干燥 ,过滤 ,浓缩 , 向残渣加少爵丙
酮郎析出晶体 。 用丙酮重拮晶 , 得棱形晶体 , 熔点 巧 7一 1 5 8 。 。 与一枝篙乙素混合 , 熔点
不下降 。 握薄板层析 , R : 值亦相同 。 其稍酸盐 , 熔点 2 01 一 2 0 2 。 , 与一枝篙乙素的稍酸盐
作混合熔点亦不下降 。
分析 : q 4工13 ,饥 N
舒算值% : C , 6 5 . 6 0 ; H , 9
实脸值% : C , 6 5 . 3七 H , 8
.
3 0 ; N
, 3
.
1 9
. 夕2 ; N , 2 . 9 3
上述用乙醚抽提生物碱后的碱性溶液 , 加硫酸酸化 ,蒸馏 ,收集耀出液豹 12 毫升 。 取
1毫升加硝酸绷水溶液和碘配及用氢氧化按碱化 ,现深蓝色 (含乙酸根 ) 3l[ 。 取剩余蒸馏
液制成银盐 (乙酸银 : 务 A g ,舒算值 64 . 68 ;实睑值 6 4 . 8 6 ) 。
一枝篙丁案 :
上述淋洗一枝篙丙素后的氧化绍柱 , 继擅用乙醚淋洗 , 在 14 一 18 份中仍含有微量一
枝篙丙素 , 1 9一 3 份郎无生物碱 。 改用无水乙醇淋洗 , 在 34 一39 份中趣薄板层析 , 有二
斑点 ,其中之一为一枝篙乙素 ,另一为未知成分 。 将此部分合并 ,减压蒸去溶剂 , 剩余殡渣
加丙酮和乙醚 , 放置后郎析出斜方形和斜形二种 晶体 。 滤集 , 在丙酮中前者较易溶解 ,后
者不易 , 因此可以分离 。 从丙酮溶液所得晶体 , 熔点 1 , 8 “ ,系一枝篙乙素 。 将不易溶部分
在乙醇和乙醚中重拮晶后 , 为斜状晶体 , 熔点 2 1 1。 , 易溶于乙醇 ,较难溶于乙醚 。 因量少
未继擅研究 。
化 学 学 报 30 卷
分析 : C 23H 3 7场N
舒算值% : C , 5 8 . 5 ;8 H , 7 . 9 1 ;
N一 C H 3 , 3 , 1 8
实脸值% : C , 5 8 . 4 1 , 5 8 . 3 8 ; H , 8 . 3 0 , 8 . 3 3 ;
N一 C H 3 , 2 . 9 4
氢澳酸盐 :在酒精和乙醚中拮成长斜状晶体 ,熔点
一枝篙 甲素 、乙素 、 丙素和丁素的薄板层析 :
用氧化貂 ( Iv 极 ) , 室温 2 0 。 ,显色剂为碘蒸汽 。 其
N , 2
.
9夕; 3 0 C H 3 , 19 . 7 2 ;
N , 2
.
8 3 ; O C H 3 , 1 9
.
1 3 , 1 9
.
1月 ;
2 2 4
R ; 值如下 :
F /V ) C H C
了U,胜工玉JOn1,内j八曰
.…ō日0nUO一枝篙甲素一枝篙乙素一枝篙丙素
一枝篙丁素
乙醚 :石油醚(沸点 30一 75 。 ) ( 9 : 1
0
.
67
0
.
0 6
0
.
3 5
0
.
0 3
志蒯 : 本实脸初步提取工作在云南中国科学院植物研究所昆明分所进行 , 承吴征盆和蔡希陶两所
长拾予工作上的协助 。 有机化学研究所代作杠内光藉侧定 ,本所分析室代作元素分析及官能团侧定 ,又
范芝芸同志协助抽提和分离工作 ,就此致黝。
摘 耍
从云南省东川县产的雪上一枝篙 (击 o1z 介“ 。 bu la ift iol “ m L勃 1. 、 , . 如。 口 itr 动“ m w .
T
·
Wan g )中共分得四种生物碱。
一枝篙甲素定为 C 21 H 31 0卿 〔熔点 2只一 2多3 “ , 〔a] 召一 一 5 6 。 ( ` 0 . 4 , 甲醇 )〕, 是一不
鲍和的叔胺碱 , 含二个理基和一个氮乙烷基 。 一枝篙乙素定为 C Z ; H , o浏 I熔点 158 一 15 9 。 ,
「aJ 努一 十 2 1 . 8 2 。 ( ` 1 . 6 5 , 甲醇 ) ] , 合狸基 、 甲氧基各三及氮乙烷基一。 一枝篙丙素为
C
2 6
H ; , O , N [熔点 2 2 0 “ 。 稍酸盐熔点 19 7一 1 9 5 。 , Ia ]。 一一 夕。 ( ` 7 . 1 5 ,水 ) 1 , 舍二个狸基 ,三
个 甲氧基和一个氮乙烷基。 翘苛性钾水解后自p获得一枝篙乙素和乙酸 , 故为一枝篙乙素
的乙酸醋 。 一枝篙丁素为 C 23 H 3 70 9N ,熔点 2 1 1 。 舍三个甲氧基及一个氮甲烷基 。
上述四种新生物碱 ,其中三种的示性式可写为 :
一枝篙 甲素 : e : i H s i o ZN 一 e ,。H Z; ( o H ) 2 (N 一 e ZH S ) ( F )
一枝篙乙素 : e 2 4H书 O6 N = e o H二 ( o H ) 3 ( o e H 3 ) 3 (N 一 e Z H S )
一枝篙丙素 : q 6H ; i o 7N 一 e i gH 2 2 ( o H ) 2 ( o e H a ) 3( e H 3e o o ) (N一 e ZH , )
参 考 文 献
王文采 ,私人通靓 。
王进英 ,傅丰永 , 易濡匹 、 张昌招 , 科学 3 0 , 1夕6 ( 19 4 8 ) 。
K 。 6 f e : u n d E
.
T s e h i r e h : 召e r . 62 , 2夕7 6 ( 19 2 9 ) .
2 期 朱任宏等 : 中国扁头之研究 .v 1 4 5
T H E A L K A LO DI S O F C H IN E S E D R U G
,
A C O N IT U M S P P
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A B s T R A e T
F o u r a lk a l o id s h a v e b e e n i s o la t e d f r o m t h e C h i n e s e d r u g
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a s B u l l a it n e A
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.
T h e B u l l a t i n e A
,
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,
m
.
p
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2 5 1一2 5 3 “ ,
[ a ]召- 一 5 5 “ (m e t h a n o l ) , w a s f o u n d t o b e a n u n s a t u r a t e d b a s e iw ht t w o h y d r o x y l a n d
o n e e ht y lim i n o g r o u p s
.
T h e f o l l o w i n g c r y s t a l li n e s a l t s a n d d e r iv a t iv e h a v e b e e n p r e p a r e d
:
h y d r o c h l o r id e
,
m
.
p
.
2 6 5
。
; h y d r o b r o m id e
,
m
.
p
.
2 6 3一2 6 4 0 ; n i t r a t e , m . p . 2 3 7 “ ; p e r c h l o r a t e ,
m p
.
2 3 1一2 3 2 。 ; p ie r a t e , m . p . 2 2 1 。 ; a n d d i a c e t a t e , m . p . 1 4 5一1 4 7 “ .
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e B u l l a t i n e B
,
C Z、 H 3 , O 6N , m
.
p
.
1 5 8一1 5 9 “ , [a1 犷= + 2 1 . 8 。 (m e ht a n o l ) , g a v e
r h o m b s o r p l a t e s a f t e r r e c r y s t a l l i z a t i o n f r o m a c e t o n e
.
I t 15 a t e r t i a r y b a s e w i t h ht r e e
h y d r o x y l
,
t h r e e m e t h o x y l a n d o n e e ht y l im i
n o g r o u p s
.
T h e f o ll o w i n g c r y s t a l l i n e s a lt s a n d
d e r i v a t i v e h a v e b e e n o b t a i n e d : h y d r o e h lo r id e
,
m
.
p
.
2 1 1
“
; h y d r o b r o m id e
,
m
.
p
.
2 1 6一2 1 7 。 ,
n i t r a t e
,
m
.
p
.
2 0 1一2 0 2 “ ; p e r c h lo r a t e , m . p . 2 2 0一2 2 1 “ : a n d tr i a e e t a et , m . p . 1 5 0一 1 5 1 “ .
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e B u l la t i n e C
,
C
2 6 H 4 l O 7 N
,
m
.
p
.
2 2 0
“ ,
f o r m e d e l u s t e r of n e e d l e s
, a f t er r e c汀 s t al l i z a -
t i o n f r o m a e e t o n e
一 e t h e r
. 仆 e f o l l o w i n g c r y s t a l l i n e s a l t s a n d d e r i v a t i v e h va e b e e n p r e -
p a r e d
:
h y d r o c h l o r id e
,
m
.
p
.
2 2 2一2 2 4 0 ; h y d r o b r o m id e , m . p . 2 2 6 “ ; n i t r a t e , m . p . 1 9 7一1 9 8。 ;
[ a ]名· , = 一 7“ (H : O ) : p e r ch l o r a t e , m . p . 2 3 1一 2 3 2 “ ; a n d d i a c e t a t e , m . p . 1 5 0 0 . hT e
B u l l a t i n e C w a s f o u n d t o b e id e n t i f i e a l w i t h t h e B u l l a t i n e B m o n o a c e t a t e
.
O n h y d r o l y s i s
w i t h m et h a n o li c P o t a s s i u m h y d r o x id e
,
i t w a s c o n v e r t e d i n t o B a n d a c e t ic a c id
.
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e B u l l a t i n e D
,
2C : H 37 O gN
,
m
.
p
.
2 1 1
。 ,
w a s o b ta i n e d o n l y i n s m a l l q u a n t i yt a n d i t s
h y d r o b r o m id e
,
m
.
p
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2 2 4
0 ,
w a s p r e P a r e d
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