全 文 ：第 28卷 第 9期
2 0 1 1 年 9 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.28　　No.9
Sep.2011 p.700
收稿日期:2011-03-23
作者简介:景颖(1986-), 女(汉族), 黑龙江伊春人 , 硕士研究生 , E-mailjingying8649@163.com;张国刚(1965-),男
(汉族), 辽宁沈阳人 ,副教授 , 博士 ,主要从事中药活性成分研究 、中药质量控制以及中药新药的研制开发工作 , Tel.
024-23986511, E-mailzggth@163.com。
文章编号:1006-2858(2011)09-0700-03
卷柏化学成分的分离与鉴定
景　颖 1 , 张红梅1 , 张国刚 1 , 于秀妍2 , 刘虹霞 1 , 孙晓亚 1
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;2.中国医科大学 临床医学院 , 辽宁 沈阳 110001)
摘要:目的 研究卷柏属植物卷柏(Selaginelatamariscina(Beauv.)Spring)的化学成分。方法 利用
各种色谱法对卷柏的化学成分进行分离和纯化 , 通过理化性质和波谱数据分析进行结构鉴定。
结果 从卷柏中分离并鉴定了 8个化合物 , 分别为尿苷(uridine, 1)、垫状卷柏双黄酮(pulvinatabifla-
vone, 2)、selaginelin(3)、selaginelinC(4)、熊果苷(arbutin, 5)、腺苷(adenosine, 6)、β-谷甾醇(β-si-
tosterol, 7)、胡萝卜苷(daucosterol, 8)。结论 化合物 1为首次从卷柏属植物中分离得到 ,化合物 2 ～
4为首次从卷柏中分离得到。
关键词:卷柏;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R914;R284.2　　　文献标志码:A
　 　卷 柏 (Selaginela tamariscina(Beauv.)
Spring)为卷柏科卷柏属植物 ,又名九死还魂草 、
万年青等。卷柏药材资源丰富 ,在我国分布广泛。
卷柏功效为活血通经 ,用于治疗经闭痛经 、癓瘕痞
块 、跌扑损伤;卷柏炭化瘀止血 ,用于治疗吐血 、崩
漏 、便血 、脱肛[ 1] 。现代药理及临床研究表明 ,卷
柏具有防癌 、治癌 、抗炎 、抗病毒 、镇痛 、降血压 、降
血糖和增强人体免疫功能等作用。作者对卷柏的
化学成分进行了研究 ,分离得到 8个化合物 ,通过
理化性质和波谱数据鉴定其结构 。其中 ,化合物
1为首次从卷柏属植物中分离得到 , 2 ～ 4为首次
从卷柏中分离得到。
1　仪器与材料
ARX-300、ARX-600核磁共振仪 (TMS为内
标 ,瑞士 BRUKER公司), LC-10AT高效液相色
谱仪 、SPD-10A检测器(日本岛津公司),电子天
平(北京赛多利斯仪器系统有限公司), BICmic-
rOTOFQmassspectraleter质谱仪(瑞士 BRUKER
公司), EYELAN-1000旋转蒸发仪(日本 EYELA
公司)。
柱色谱和薄层色谱用硅胶 (青岛海洋化工
厂), SephadexLH-20(AmershamPharmaciaBio-
tech,中国分装),其他试剂(分析纯 ,市售)。
卷柏购自河北省安国童铃药材有限公司 ,由
沈阳药科大学中药学院路金才教授鉴定为卷柏科
卷 柏 属 植 物 卷 柏 (Selaginela tamariscina
(Beauv.)Spring)的干燥全草 。
2　提取与分离
卷柏干燥全草 10 kg,经体积分数 50%的乙
醇溶液回流提取 3次 ,每次 2 h,提取液减压回收
乙醇 ,得悬浊液;将悬浊液于 5 000 r·min-1离心
得沉淀 ,即卷柏总提物。卷柏总提物 100 g经硅
胶柱色谱分离 ,以 CHCl3 -CH3OH(体积比 100∶1※
1∶1)梯度洗脱 ,再反复经硅胶柱 、重结晶及 Sepha-
dexLH-20色谱法纯化 ,得到化合物 2(4.2mg)、3
(32.4 mg)、6(2.0 mg)、7(5.6 mg)、8(8.3 mg);
经制备液相分离得到化合物 1(7.6 mg)、4(5.3
mg)、5(20mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:浅黄色针状结晶(甲醇)。碘化铋
钾反应阳性 , 在紫外 254 nm波长下有暗斑。
1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)δ:11.30(1H, s, 3-
NH)、7.87(1H, d, J=8.0 Hz, H-6)、5.63(1H, d,
J=8.0 Hz, H-5)、5.76(1H, d, J=5.4 Hz, H-1′)、
4.01(1H, m, H-2′)、 3.94(1H, m, H-3′)、 3.82
(1H, m, H-4′)、 3.57(2H, m, H-5′);13C-NMR
(75MHz, DMSO-d6)δ:163.6(C-4)、 151.2(C-
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2011.09.005
第 9期 景　颖等:卷柏化学成分的分离与鉴定
2)、141.2(C-6)、102.2(C-5)、88.1(C-1′)、85.3
(C-4′)、74.0(C-3′)、 70.3(C-2′)、 61.3(C-5′)。
以上数据与文献 [ 2]中尿苷数据对照基本一致 ,
故鉴定化合物 1为尿苷(uridine)。
化合物 2:淡黄色粉末。体积分数 10%硫酸 -
乙醇溶液显黄色 ,盐酸-镁粉反应阳性 。 1H-NMR
(300MHz, DMSO-d6)δ:6.91(1H, s, H-3)、6.37
(1H, d, J=2.0 Hz, H-6)、 6.75(1H, d, J=
2.0Hz, H-8)、8.01(2H, d, J=8.4 Hz, H-2′、6′)、
7.02(2H, d, J=8.4 Hz, H-3′、5′)、6.92(1H, s, H-
3″)、7.11(1H, s, H-8″)、8.01(2H, d, J=8.7 Hz,
H-2 、6 )、6.94(2H, d, J=8.7 Hz, H-3 、 5 )、
3.85(3H, s, 7-OCH3)、 3.88(3H, s, 7″-OCH3);
13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)δ:164.1(C-2)、
104.3(C-3)、182.1(C-4)、161.3(C-5)、98.2(C-
6)、165.4(C-7)、92.9(C-8)、157.4(C-9)、104.9
(C-10)、 124.9(C-1′)、 128.7(C-2′)、 115.3(C-
3′)、160.8(C-4′)、115.3(C-5′)、128.7(C-6′)、
164.6(C-2″)、103.0(C-3″)、182.3(C-4″)、152.4
(C-5″)、124.9(C-6″)、158.2(C-7″)、92.3(C-8″)、
154.3(C-9″)、105.4(C-10″)、121.1(C-1 )、128.8
(C-2 )、116.1(C-3 )、 161.6(C-4 )、116.1(C-
5 )、128.8(C-6 )、 56.2(7-OCH3)、 56.9(7″-
OCH3)。以上数据与文献 [ 3]中垫状卷柏双黄酮
数据对照基本一致 ,故鉴定化合物 2为垫状卷柏
双黄酮(pulvinatabiflavone)。
化合物 3:暗红色粉末。体积分数 10%硫酸 -
乙醇 溶 液显 桃 红 色。 HR-ESI-TOF-MS:m/z
[ M+H] +, C34H24O5相对分子质量为:计算值为
513.166 0, 实 测 值 为 513.169 6。 1H-NMR
(300MHz, CD3COCD3)δ:5.00(2H, s, CH2),
6.75(2H, d, J=8.6 Hz, H-29、31), 6.68(2H, d, o-
verlapped, H-9、 11), 6.65(2H, d, overlapped, H-
21、 23), 6.45、 7.48、 7.27、 6.38(1H, dd, over-
lapped, H-2、3、5、6), 7.11(2H, d, J=8.7 Hz, H-
28、32), 6.79(2H, d, overlapped, H-8、 12), 6.88
(2H, d, J=8.5 Hz, H-20、24), 7.38(1H, d, J=
8.0Hz, H-17), 7.79(1H, d, J=8.0 Hz, H-16);
13C-NMR(75 MHz, CD3COCD3)δ:186.0(C-1)、
115.4(C-2)、138.7(C-3)、130.5(C-4)、139.8(C-
5)、114.6(C-6)、156.4(C-7)、133.4(C-8)、115.1
(C-9)、158.5(C-10)、 115.1(C-11)、 133.4(C-
12)、143.0(C-13)、121.9(C-14)、141.3(C-15)、
127.2(C-16)、132.1(C-17)、139.7(C-18)、141.5
(C-19)、130.3(C-20)、115.1(C-21)、157.0(C-
22)、115.1(C-23)、130.3(C-24)、130.9(C-25)、
84.2(C-26)、 99.2(C-27)、133.4(C-28)、 115.9
(C-29)、159.1(C-30)、115.9(C-31)、133.4(C-
32)、114.0(C-33)、62.6(C-34)。以上数据与文
献 [ 4]中 selaginelin数据对照基本一致 ,故鉴定
化合物 3为 selaginelin。
化合物 4:红色粉末 。体积分数 10%硫酸-乙
醇溶液显桃红色。 1H-NMR(600 MHz, DMSO-
d6)δ:6.55(2H, d, J=8.7 Hz, H-2、6)、6.96(2H,
d, J=8.6Hz, H-3、5)、6.96(2H, d, J=8.6 Hz, H-
8、12)、 6.55(2H, d, J=8.6 Hz, H-9、 11)、 7.48
(1H, d, J=7.9 Hz, H-16)、 7.73(1H, d, J=
7.9Hz, H-17)、6.61(1H, d, J=2.0 Hz, H-21)、
6.73(1H, d, J=8.2 Hz, H-23)、7.63(1H, d, J=
8.2Hz, H-24)、6.87(2H, d, J=8.6 Hz, H-28、
32)、 6.70(2H, d, J=8.6 Hz, H-29、 31)、 5.19
(1H, t, J=5.6 Hz, H-34)、 4.63(2H, d, J=
5.5Hz, H-35);13C-NMR(150MHz, DMSO-d6)δ:
156.2(C-1)、114.6(C-2)、130.1(C-3)、133.2(C-
4)、130.1(C-5)、114.6(C-6)、151.7(C-7)、130.1
(C-8)、 114.6(C-9)、 156.2(C-10)、 114.6(C-
11)、130.1(C-12)、133.2(C-13)、118.3(C-14)、
142.1(C-15)、126.0(C-16)、119.0(C-17)、139.5
(C-18)、132.6(C-19)、156.2(C-20)、112.4(C-
21)、158.1(C-22)、115.0(C-23)、121.2(C-24)、
130.1(C-25)、84.4(C-26)、101.2(C-27)、132.6
(C-28)、116.1(C-29)、158.3(C-30)、116.1(C-
31)、132.6(C-32)、113.4(C-33)、64.6(C-34)、
61.7(C-35)。以上数据与文献 [ 5]中 selaginelin
C数据对照基本一致 ,故鉴定化合物 4为 selag-
inelinC。
化合物 5:白色粉末。三氯化铁 -铁氰化钾喷
雾显蓝色。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)δ:
6.64(2H, d, J=8.9 Hz, H-2、6)、6.85(2H, d, J=
8.9Hz, H-3、5)、3.10 ～ 3.24(4H, m, H-2′～ 5′)、
3.44(1H, m, H-6′a)、 3.68(1H, dd, J=10.2、
5.6Hz, H-6′b)、4.62(1H, d, J=7.2 Hz, H-1′)。
以上数据与文献 [ 6]中熊果苷数据对照基本一
致 ,故鉴定化合物 5为熊果苷(arbutin)。
化合物 6:白色粉末(甲醇)。在紫外 254 nm
波长下有棕色暗斑 , Molish反应阳性 ,提示结构中
含有糖。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)δ:8.34
(1H, s, H-2)、 8.13(1H, s, H-8)、 7.34(2H, s,
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沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 28卷　
NH2)、5.88(1H, d, J=6.3 Hz, H-1′)、4.62(1H,
t, J=11.2、 5.4 Hz, H-2′)、 4.15(1H, d, J=
3.0Hz, H-3′)、3.96(1H, m, H-4′)、3.76(1H, m,
H-5′a)、3.70(1H, m, H-5′b)。以上数据与文献
[ 7]中腺苷数据对照基本一致 ,故鉴定化合物 6
为腺苷(adenosine)。
化合物 7:白色针状结晶 (氯仿),体积分数
10%硫酸溶液显紫红色斑点。与对照品 β-谷甾
醇共薄层 ,在 3种溶剂系统下 , Rf值均一致 ,故鉴
定化合物 7为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 8:白色粉末 ,体积分数 10%硫酸溶液
显色呈紫红色 , Liebermann-Burchard反应及 Mol-
ish反应阳性 。与对照品胡萝卜苷共薄层 ,在 3种
溶剂系统下 , Rf值均一致 ,故鉴定化合物 8为胡
萝卜苷(daucostero1)。
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Isolationandidentificationofchemicalconstituents
fromwholeplantofSelaginelatamariscina(Beauv.)
Spring
JINGYing1 , ZHANGHong-mei1 , ZHANGGuo-gang1 , YUXiu-yan2 , LIUHong-xia1 , SUN
Xiao-ya1
(1.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016,
China;2.ClinicalMedicine, ChinaMedicalUniversity, Shenyang110001, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsoftraditionalChinesemedicine, thewholeplantof
Selaginelatamariscina(Beauv.)Spring.MethodsChemicalconstituentswereisolatedbyvariouschromato-
graphicmethodsandidentifiedbyphysicochemicalpropertiesandspectralanalysis.ResultsEightcompounds
wereisolatedandidentifiedasuridine(1), pulvinatabiflavone(2), selaginelin(3), selaginelinC(4), arbu-
tin(5), adenosine(6), β-sitosterol(7), anddaucosterol(8).ConclusionsCompound1 isobtainedfromge-
nusSelaginelaforthefirsttime.Compounds2-4 areobtainedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Selaginelatamariscina;chemicalconstituent;structureidentification
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