全 文 ：微波消解 -原子荧光光谱法测定苏合香丸及其药用组分中的可溶性汞
蔺 娟， 王伟萍* ， 王秀霞
(新疆维吾尔自治区食品药品检验所，新疆 乌鲁木齐 830004)
收稿日期:2014-12-12
作者简介:蔺 娟 (1980—) ，女，硕士，实验师，研究方向为药品质量分析。Tel: (0991)2815317，E-mail:linjuan9235@ 163． com
* 通信作者:王伟萍，博士，主任药师，研究方向为药品质量分析和控制。Tel: (0991)2815317，E-mail:wwp0507tiger@ 163． com
摘要:目的 建立微波消解-原子荧光光谱法测定苏合香丸 (苏合香、朱砂、檀香、木香、乳香等)及其药用组分中
的可溶性汞，并进行安全性评价。方法 微波消解-原子荧光光度法检测可溶性汞的含有量;光电倍增管负压为
260 V;原子化器温度为 200 ℃;灯电流为 15 mA;还原剂为 0. 5%氢氧化钠和 0. 75%硼氢化钾;载流为 3%硝酸。结
果 可溶性汞在 1. 0 ～ 10. 0 μg /L范围内有良好的线性关系 (r = 0. 999 8)，检出限为 0. 017 1 μg /L，平均回收率 (n =
9)为 96. 5%，ＲSD为 1. 8%。结论 苏合香丸的最大含汞量为 16. 63 μg /丸，即使一日服用 2 丸，体内蓄积的汞含有
量仍符合 WHO的汞限量标准 (42 μg)，安全性较高。
关键词:苏合香丸;药用组分;可溶性汞;微波消解-原子荧光光谱
中图分类号:Ｒ927. 2 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)10-2194-04
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 10. 020
Determination of soluble mercury in Suhexiang Pills and their medicinal constit-
uents by microwave digestion-atomic fluorescence spectroscopy
LIN Juan， WANG Wei-ping* ， WANG Xiu-xia
(Xinjiang Uyghur Autonomous Ｒegion Institute for Food and Drug Control，Urumqi 830004，China)
ABSTＲACT:AIM To determine soluble mercury in Suhexiang Pills (Styrax，Cinnabar，Santali albi lignum，
Auck landiae Ｒadix，Olibanum，etc．)and their medicinal constituents by atomic fluorescence spectroscopy and e-
valuate its safety． METHODS Microwave digestion-atomic fluorescence spectrometry was used to detect the con-
tents of soluble mercury in Suhexiang Pills and their medicinal constituents，photomultiplier vacuum was 260 V，at-
omizer temperature was 200 ℃，channel lamp current was 15 mA，reductant was 0. 75% sodium hydroxide and
0. 5% potassium borohydride，and carrier was 3% nitric acid． ＲESULTS The linearity of soluble mercury was in
the range of 1. 0 － 10. 0 μg /L (r ＞ 0. 999 8)with the detection limit of 0. 017 1 μg /L，average recovery (n = 9)
was 96. 5% with ＲSD of 1. 8% ． CONCLUSION The maximum content of soluble mercury is 16. 63 μg /pill，
which is still in agreement with WHO limit standard (42 μg)even if we take two Suhexiang Pills a day． That is to
say，this medicine has relatively high safety．
KEY WOＲDS:Suhexiang Pills;medicinal constituents;soluble mercury;microwave digestion-atomic fluores-
cence spectroscopy
苏合香丸是由苏合香、朱砂、檀香、木香、
乳香、人工麝香等 15 味中药制成的蜜丸，收载
于 《中国药典》2010 年版一部［1］，有温通开窍，
行气止痛之功效，主治中风痰厥、猝然晕厥等一
系列疑难杂症［2-4］。汞元素并非是人体所需的微
量元素，其化合物中毒机制是进入人体的汞离子
与酶蛋白的巯基结合，使酶失去活性，阻碍了细
胞的呼吸和正常代谢。临床资料表明，人体中汞
蓄积量达到 100 mg 时即发生中毒反应［5-6］。 《中
国药典》规定，汞的限量为 0. 2 mg /kg，但实际
上，含朱砂的成方制剂中超出该规定范围者比比
皆是，大剂量或长期服用 HgS 能引起急、慢性中
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毒，这可能与朱砂含有可溶性汞盐有关［7-12］。但
是，朱砂作为矿物药入药，在短期内还不能退出
历史舞台［13-15］，因此测定含朱砂中药制剂中可溶
性汞的含有量更具有实际意义。目前，苏合香丸
原制备标准中尚未收录可溶性汞含有量的最大限
度指标和测定方法，本实验采用符合人胃肠道吸
收的环境，以人工胃液为溶媒进行提取，原子荧
光法进行测定，建立了该制剂及其部分药用组分
中可溶性汞的定量测定方法。
1 仪器与试药
1. 1 仪器 AFS-820a 双道原子荧光分光光度计
(北京吉天仪器有限公司);WX-8000 微波消解仪
(上海屹尧仪器科技发展有限公司);METTLEＲ
AE200S 电子天平 (瑞士 Mettler-Toledo 公司) ;
ＲC-806 溶出度仪 (天津市天大天发科技有限
公司)。
1. 2 试剂 汞标准溶液 (100 μg /mL，中国计量
科学研究院，批号 GBW ［E］ 080124-9042);胃蛋
白酶 (1 ∶ 3 000，上海蓝季科技发展有限公司)。
硝酸为优级纯 (国药集团化学试剂有限公司);硼
氢化钾、氢氧化钾均为优级纯 (上海山浦化工有
限公司) ;水为超纯水 (自制)。
1. 3 药品 苏合香丸 (共 21 批，均为大蜜丸，规
格 2. 4 g /丸)、朱砂、诃子、檀香、丁香、沉香、
炙香附、炒白术、炙乳香、安息香、荜菝、木香
(雷允上药业有限公司、北京同仁堂有限责任
公司)。
2 方法与结果
2. 1 实验条件 光电倍增管负高压 260 V;灯电
流 15 mA;原子化器高度 10 mm;原子化器温度
200 ℃;载气 (Ar)体积流量 400 mL /min;屏蔽
气 (Ar)体积流量 1 000 mL /min;还原剂为 0. 5%
氢氧化钠和 0. 75%硼氢化钾;载流为 3%硝酸。
2. 2 供试品溶液制备 精密称取供试品 0. 5 g(药材
5. 0 g)，置于溶出杯中，精密加入人工胃液100 mL，
溶出仪 (37 ℃，100 r /min)、离心机 (3 000
r /min)处理 10 min。再精密量取 3 mL (药材 5
mL)，置于微波消解罐中，在赶酸器上加热 (120
℃)至剩余 1 mL，加入硝酸 10 mL，微波消解，
条件为第 1 阶段 110 ℃，维持 3 min，压力 10 Pa，
功率400 W，消解 2 次;第 2 阶段 140 ℃，维持 6
min，压力 20 Pa，功率 400 W，消解 2 次;第 3 阶
段160 ℃，维持 3 min，压力 30 Pa，功率 400 W，
消解 2 次;第 4 阶段 180 ℃，维持 10 min，压力
40 Pa，功率 400 W，消解 2 次。消解结束后，赶
酸器加热 (120 ℃)至剩余 1 mL，置于 25 mL 量
瓶中，加入硝酸水溶液 (硝酸 1 mL + 超纯水 9
mL)定容。同时，制备空白试剂溶液 (人工胃液
按《中国药典》2010 年版附录中的方法配制，取
稀盐酸 16. 4 mL，加水 800 mL 与胃蛋白酶 10 g，
摇匀后再加水稀释成 1 000 mL，即得)。
2. 3 方法学验证
2. 3. 1 线性范围与检出限 分别吸取汞标准贮备
液 (1 μg /mL)0. 1、0. 2、0. 4、0. 8、1. 0 mL，置
于 100 mL 量瓶中，定容，得到质量浓度分别为
1. 0、2. 0、4. 0、8. 0、10. 0 μg /L 的溶液，测定荧
光强度，以质量浓度 (μg /L)为横坐标 (C)，相
应的荧光强度为纵坐标 (I) ，得到回归方程 I =
789. 378 6C － 33. 796 7， r = 0. 999 8，表明汞在
1. 0 ～ 10. 0 μg /L范围内有良好的线性关系。然后，
将空白溶液连续测定 11 次，按照标准差的 3 倍计
算出汞的检出限为 0. 017 1 μg /L。
2. 3. 2 仪器精密度试验 分别精密量取同一质量
浓度的汞标准溶液适量，进样 10 次，在 “2. 1”
项条件下稀释一定倍数，测定荧光强度。结果，
ＲSD为 0. 80%，表明仪器精密度良好。
2. 3. 3 回收率试验 精密称取可溶性汞含有量已
知的样品 9 份，每份 0. 5 g，再精密加入 1 μg /mL
汞标准贮备液适量，按“2. 2”项下方法制备供试
品溶液，在“2. 1”项条件下测定。结果，平均回
收率 (n = 9)为 96. 5%，ＲSD 为 1. 8%，表明回
收率良好，见表 1。
表 1 可溶性汞回收试验结果 (n =9)
Tab. 1 Ｒesult of recovery tests of soluble mercury (n =9)
取样量 /
g
原有量 /
μg
加入量 /
μg
测得量 /
μg
回收率 /
%
平均回收率 /
%
ＲSD /
%
0. 505 7 1. 265 1 1. 000 2. 240 8 97. 59 96. 5 1. 8
0. 508 5 1. 274 3 1. 000 2. 260 1 98. 64
0. 507 5 1. 270 5 1. 000 2. 247 5 97. 80
0. 506 1 1. 267 1 1. 200 2. 409 4 95. 21
0. 506 4 1. 277 6 1. 200 2. 426 5 95. 84
0. 503 8 1. 260 2 1. 200 2. 389 0 94. 10
0. 512 1 1. 271 4 1. 400 2. 580 0 93. 47
0. 508 4 1. 258 3 1. 400 2. 613 2 96. 78
0. 510 0 1. 278 0 1. 400 2. 669 0 99. 36
3 样品测定结果
3. 1 苏合香丸测定结果 不同厂家苏合香丸中可
溶性汞含有量测定结果见表 2。
3. 2 药材测定结果 不同厂家苏合香丸中药用组
分的可溶性汞含有量测定结果见表 3。
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表 2 不同厂家苏合香丸中可溶性汞含有量测定结果
Tab. 2 Ｒesult of determination of soluble mercury contents
in Suhexiang Pills from different manufacturers
编号 厂家 检出量 /(μg·g － 1) 检出量 /(μg·丸 － 1)
1 厂家 A 0. 151 0. 453
2 厂家 A 0. 657 1. 60
3 厂家 A 0. 851 2. 55
4 厂家 A 1. 01 3. 01
5 厂家 A 1. 05 3. 11
6 厂家 A 1. 49 4. 51
7 厂家 A 1. 86 5. 61
8 厂家 A 2. 53 7. 50
9 厂家 A 2. 87 8. 53
10 厂家 A 2. 91 8. 71
11 厂家 A 3. 37 10. 07
12 厂家 A 3. 45 10. 22
13 厂家 A 3. 51 10. 29
14 厂家 A 3. 65 11. 04
15 厂家 A 3. 73 11. 08
16 厂家 B 4. 26 12. 68
17 厂家 B 4. 81 14. 55
18 厂家 B 4. 86 14. 55
19 厂家 B 5. 27 16. 10
20 厂家 B 5. 51 16. 63
21 厂家 B 4. 29 12. 29
表 3 不同厂家苏合香丸中药用组分的可溶性汞含有量测
定结果
Tab. 3 Ｒesult of determination of soluble mercury contents
in medicinal constituents of Suhexiang Pills from
different manufacturers
药材名称
可溶性汞 /(μg·g － 1)
厂家 A 厂家 B
朱砂 13. 95 14. 99
诃子 0. 088 0. 098
檀香 0. 099 0. 211
丁香 0. 090 0. 089
沉香 0. 078 0. 158
炙香附 0. 030 0. 163
炒白术 0. 034 0. 026
炙乳香 0. 062 0. 182
安息香 0. 083 0. 131
荜菝 0. 075 0. 083
木香 0. 042 0. 168
4 讨论
本实验采用原子荧光光度法测定苏合香丸及其
药用组分中可溶性汞的含有量，该方法简单、准
确、专属性强、灵敏度高，可对该成分进行有效
控制。
从厂家 A 和 B 苏合香丸中可溶性汞的含有量
来看，前者在 0. 657 ～ 14. 55 μg /丸之间，平均
8. 519 5 μg /丸，而后者在 1. 60 ～ 16. 63 μg /丸之
间，平均 9. 91 μg /丸，即厂家 A 苏合香丸中的汞
含有量低于厂家 B。
从不同厂家苏合香丸中药用组分的可溶性汞含
有量来看，朱砂最高。除朱砂外，厂家 A 所使用
药用组分中可溶性汞的含有量在 0. 030 ～ 0. 099
μg /g之间，平均 0. 062 μg /g，而厂家 B在 0. 026 ～
0. 211 μg /g 之间，平均 0. 131 μg /g。查阅 《中国
药典》2010 年版一部后发现，在组成苏合香丸的
15 味饮片中，除冰片有重金属含有量的规定外，
其他饮片均无此规定。因此，参照一般饮片千万分
之二的限度，本实验对其进行检验，发现只有厂家
B的檀香超出了限度，其他均在限度内，表明大部
分药用组分中汞的含有量较低，符合生产要求。
目前，苏合香丸的服用量为每日 1 ～ 2 次，每
次 1 丸，即每人一天最多服用 2 丸。实验结果显
示，苏合香丸的最大含汞量为 16. 63 μg /丸，如果
一天服用 2 丸，则体内蓄积汞的含有量为
33. 26 μg，符合 WHO的汞限量标准，即体质量 60
kg的成人每日最大摄入量为 42 μg。但即使如此，
部分批次样品中汞的含有量并不低，所以有必要对
苏合香丸中的可溶性汞进行质量控制，从而保证该
药品的安全性。
参考文献:
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HPLC-DAD法同时检测镇静安神类中成药及保健食品中非法添加的
药物
韩东岐， 鲁 艺， 殷 果， 王 珏， 胡伟慧， 梁莹莹， 王铁杰*
(深圳市药品检验所，深圳药品质量标准研究重点实验室，广东 深圳 518057)
收稿日期:2015-01-07
基金项目:深圳市基础研究项目 (JCYJ20120618153944322)
作者简介:韩东岐 (1987—)，女，药师，从事药品检验和标准研究工作。Tel: (0755)26031700，E-mail:handqpharm@ gmail． com
* 通信作者:王铁杰 (1954—) ，女，教授，从事药物分析的教学和研究工作。Tel: (0755)26031729，E-mail:wangtj88@ 163． com
摘要:目的 建立 HPLC-DAD法同时检测镇静安神类中成药及保健食品中非法添加的 9 种安眠药物。方法 样品分析
采用 Agilent Zorbax SB-Aq色谱柱 (4. 6 mm × 250 mm，5 μm) ;流动相为含 0. 1%三乙胺的 0. 05 mol /L磷酸二氢铵-甲
醇溶液，梯度洗脱;体积流量为 1. 0 mL /min;柱温 (35 ± 5)℃;检测波长分别为 210 nm (盐酸多塞平、苯妥英钠、
司可巴比妥钠、盐酸羟嗪)、220 nm (阿普唑仑、艾司唑仑、劳拉西泮)、254 nm (氯氮卓、盐酸氯丙嗪)，DAD全波
长扫描 (190 ～ 400 nm)。结果 在 147 批药物 (镇静安神类中成药 87 批、保健食品 60 批)中，11 批检出盐酸多塞
平，3 批检出艾司唑仑，各有 1 批检出劳拉西泮、阿普唑仑和氯氮卓。结论 该方法简便、快速、准确、重复性好，
适用于基层药检机构检测非法添加药物。
关键词:镇静安神;中成药;保健食品;非法添加;安眠药物;HPLC-DAD
中图分类号:Ｒ927. 2 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)10-2197-06
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 10. 021
Simultaneous determination of the illegally added drugs in tranquilizing Chinese
traditional patent medicines and health foods by HPLC-DAD
HAN Dong-qi， LU Yi， YIN Guo， WANG Jue， HU Wei-hui， LIANG Ying-ying， WANG Tie-jie*
(Shenzhen Municipal Institute for Drug Control，Shenzhen Key Laboratory of Drug Quality Standard Ｒesearch，Shenzhen 518057，China)
ABSTＲACT:AIM To establish a method for simultaneously determining nine hypnotic drugs illegally added in
tranquilizing Chinese traditional patent medicines and health foods by HPLC-DAD． METHODS The analysis of
samples was carried out on Agilent Zorbax SB-Aq column (4. 6 mm × 250 mm，5 μm) ，mobile phase was 0. 05
mol /L ammonium dihydrogen phosphate (containing 0. 1% triethylamine)-methanol solution with gradient elu-
tion，flow rate was 1. 0 mL /min，column temperature was maintained at (35 ± 5)℃，and detection wavelength
was set at 210 nm (doxepin hydrochloride，phenytoin，secobarbital sodium and hydroxyzine hydrochloride) ，220
nm (alprazolam，estazolam and lorazepam)and 254 nm (chlordiazepoxide and chlorpromazine hydrochloride)with
DAD full UV wavelength scan (190 － 400 nm)． ＲESULTS In 147 batches of drugs (87 batches of tranquilizing
Chinese traditional patent medicines and 60 batches of health foods) ，it was detected that doxepin hydrochloride
was illegally added in 11 batches，estazolam in 3 batches，lorazepam，lorazepam and chlordiazepoxide respectively
in 1 batch． CONCLUSION This method is simple，rapid，accurate with good reproducibility，which is suitable
for local institutes for drug control to detect illegally added drugs．
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中 成 药
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