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尖叶假龙胆中木脂素类成分的分离与鉴定



全 文 :图 3 竹节参(A)和景天三七(B)粉末显微图(×400)
1. 草酸钙簇晶 2. 淀粉粒 3. 木纤维 4. 树脂道碎片
5. 导管 6. 木栓细胞 7. 薄壁细胞和草酸钙砂晶
两者之间的鉴别要点。首先,从外观上来看,竹节参
的节较明显,每节上方还有凹陷的茎痕,而景天三七
无此特征。另一方面,无论从药材的横切面还是粉
末显微特征中,在竹节参中都可以明显看到大量草
酸钙簇晶,而景天三七没有簇晶,取而代之的是细小
的草酸钙砂晶。其次,分泌道(树脂道碎片)的有
无、导管的类型等,都可以作为两者的主要鉴别特
征。
参 考 文 献
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[3]肖培根 . 新编中药志[M].第一册 . 北京:化学工业出
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中西医结合杂志,1991,(5) :309.
收稿日期:2014-01-25
基金项目:黑龙江中医药大学杰出人才培育基金(2012jc02);高等学校博士学科点专项科研基金(20132327120002) ;黑龙江中医药大学
“优秀创新人才支持计划”科研项目(2012RCD05)
作者简介:王知斌(1976-),男,博士,副教授,研究方向:中药药效物质基础及新药研究;Tel:0451-87266862,E-mail:wzbmailbox@ 126. com。
* 通讯作者:匡海学,Tel:0451-82193001,E-mail:hxkuang@ yahoo. com。
·化学成分·
尖叶假龙胆中木脂素类成分的分离与鉴定
王知斌,翟亚东,于 莹,宋璞原,王秋红,杨炳友,匡海学*
(教育部北药基础与应用研究重点实验室 /黑龙江省中药及天然药物药效物质基础研究重点实验室 /黑龙江
中医药大学,黑龙江 哈尔滨 150040)
摘要 目的:研究尖叶假龙胆的木脂素类成分。方法:利用硅胶柱色谱、ODS柱色谱等色谱技术对尖叶假龙胆
乙醇提取物进行分离纯化,根据化合物光谱数据进行结构鉴定。结果:共分离鉴定了 9 个木脂素类化合物,分别
为:脱氢二松柏醇-4,9-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(1)、alaschanisoside A(2)、橙皮素 A(3)、橄榄树脂素-4-O-β-D-葡萄吡
喃糖苷(4)、leptolepisol D(5)、无梗五加苷 D(6)、(+)松脂素-4-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(7)、(+)8-羟基-松脂素-4-O-
β-D-葡萄吡喃糖苷(8)、(+)松脂素-8-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(9)。结论:化合物 1 ~ 9 均为首次从该植物中分离得
到,化合物 1、9 为首次从假龙胆属中分离得到,化合物 2、3、5 ~ 8 为首次从龙胆科植物中分离得到。
关键词 尖叶假龙胆;化学成分;木脂素类成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)05-0800-04
Study on Lignans of Gentianella acuta
WANG Zhi-bin,ZHAI Ya-dong,YU Ying,SONG Pu-yuan,WANG Qiu-hong,YANG Bing-you,KUANG Hai-xue
(Key Laboratory of Chinese Medica,Ministry of Education /Heilongjiang Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Pharmacodyna-
mic Material Bases /Heilongjiang University of Chinese Medicine,Harbin 150040,China)
Abstract Objective:To study the lignans from the whole plant of Gentianella acuta. Methods:The compounds were isolated by va-
rious chromatographic techniques and indentified by spectroscopic methods. Results:Nine compounds were isolated and identified as
(7R,8S)-dehydrodiconiferyl alcohol-4,9-O-β-D-glucopyranoside(1),alaschanisoside A(2) ,citrusin A(3) ,olivil-4-O-β-D-glucopyr-
anoside(4) ,leptolepisol D(5) ,acanthoside D(6) ,(+)pinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside(7) ,(+)8-hydroxypinoresinol-4-O-β-D-
·008· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 5 期 2014 年 5 月
glucopyranoside(8),and(+)pinoresinol-8-O-β-D-glucopyranoside(9). Conclusion:Compounds 1 ~ 9 are isolated from this plant for
the first time,compounds 1 and 9 are isolated from Gentianella genus for the first time,and compounds 2,3 and 5 ~ 8 are isolated from
Gentianaceae family for the first time.
Key words Gentianella acuta (Michx.)Hulten;Chemical constituent;Lignans
尖叶假龙胆 Gentianella acuta (Michx. )Hulten
为龙胆科假龙胆属一年生草本植物,广泛分布于我
国的河北、东北、内蒙古、山西、山东等地区,全草入
药,蒙医将其作为“桑地格”入药,具有清热、利湿之
功效,用其治疗黄疸、肝炎、头痛、发烧等症〔1〕。有
学者从尖叶假龙胆中分离得到了双苯吡酮类、黄酮
类、环烯醚萜类、三萜类等 15 种化学成分〔2,3〕。为
了阐明尖叶假龙胆的物质基础,笔者对尖叶假龙胆
的化学成分进行研究,从其乙醇提取物中分离并鉴
定了 9 个木脂素类化合物,分别为:脱氢二松柏醇-
4,9-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(1)、alaschanisoside A
(2)、橙皮素 A(3)、橄榄树脂素-4-O-β-D-葡萄吡喃
糖苷(4)、leptolepisol D(5)、无梗五加苷 D(6)、(+)
松脂素-4-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(7)、(+)8-羟基-松
脂素-4-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(8)、(+)松脂素-8-O-
β-D-葡萄吡喃糖苷(9)。以上 9 个化合物均为首次
从该植物中分离得到,化合物 1、9 为首次从假龙胆
属中分离得到,化合物 2、3、5 ~ 8 为首次从龙胆科中
分离得到。
1 仪器与材料
Bruker DPX 500 型核磁共振仪(TMS 为内标);
Acquity Ultra Performance LCTM液质联用色谱仪;Wa-
ters 2695-2996 型 HPLC 色谱仪;Waters 600 制备型
高效液相色谱仪;Waters 2414 型视差检测器;制备
型色谱柱 YMC C18(250 mm × 20 mm,5 μm);分析
型色谱柱 YMC C18(250 mm × 4. 6 mm,5 μm);大孔
吸附树脂为山东鲁抗立科药业有限公司生产;200 ~
300 目硅胶与薄层硅胶均为青岛海洋化工厂产品;
反相 ODS(Fuji silysia Chemical,Ltd. );高效液相所
用试剂为色谱纯;其他试剂均为分析纯。
试验用尖叶假龙胆于 2010 年 9 月采集于中国
大兴安岭地区,由黑龙江中医药大学王振月教授鉴
定为龙胆科假龙胆属植物尖叶假龙胆 Gentianella
acuta (Michx. ) Hulten 的 干 燥 全 草。样 本
(No. HLJZYY-20100079)保存于黑龙江中医药大学
中药化学教研室。
2 提取与分离
将 7. 0 kg尖叶假龙胆干燥全草粉碎,用 7 倍量
75%乙醇回流提取 3 次,每次 6 h,合并提取液,减压
浓缩干燥,得 75%乙醇提取物 986. 0 g。将提取物
通过大孔吸附树脂柱,依次用 30%、60%、90%乙醇
溶液进行洗脱,得到 3 个部位,分别为 A(210. 0 g)、
B(200. 0 g)、C(230. 0 g)。将 A部位用硅胶柱反复
层析分离(以二氯甲烷-甲醇梯度洗脱),通过薄层色
谱法合并相同组分,得到 6 个组分 Fr. 1 ~ 6。Fr. 1
(12. 1 g)经 ODS反相柱色谱,甲醇-水梯度洗脱得到
Fr. 1-1 ~ 1-6,Fr. 1-2 以制备液相(60%甲醇)分离得
到化合物 5(47. 5 mg);Fr. 2(9. 7 g)经 ODS 反相柱
色谱,甲醇-水梯度洗脱得到 5 个组分 Fr. 2-1 ~ 2-5,
Fr. 2-2 以制备液相(28%甲醇)分离得到化合物 2
(35. 5 mg)、3(35. 6 mg)、4(18. 6 mg);Fr. 5(13. 8
g)经 ODS反相柱色谱,甲醇-水梯度洗脱得到 6 个
组分 Fr. 5-1 ~ 5-6,Fr. 5-2 析出结晶,得到化合物 6
(568 mg),Fr. 5-3 经制备液相(30%甲醇)分离得到
化合物 7(23. 3 mg)、8(16. 3 mg)、9(18. 5 mg),
Fr. 5-4 经制备液相(30%甲醇)分离得到化合物 1
(43. 2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:705[M +
Na]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:7. 14(1H,d,J
= 8. 5 Hz,H-5),7. 02(1H,d,J = 1. 8 Hz,H-2) ,6. 95
(2H,d,J = 1. 8 Hz,H-2,6) ,6. 93(1H,dd,J = 8. 5,
1. 8 Hz,H-6) ,6. 60(1H,d,J = 15. 5 Hz,H-7) ,6. 22
(1H,dt,J = 15. 8,5. 9 Hz,H-8) ,5. 58(1H,d,J =
5. 5 Hz,H-7) ,3. 87(3H,s,OMe-3) ,3. 81(3H,s,
OMe-3) ,3. 46(1H,m,H-8) ;13C-NMR(CD3OD,150
MHz)δ:150. 9(C-3),149. 4(C-4) ,147. 7(C-4) ,
145. 5(C-3) ,138. 0(C-1) ,132. 5(C-5) ,132. 5(C-
7) ,130. 1(C-1) ,124. 4(C-8) ,119. 4(C-6) ,118. 1
(C-5) ,116. 7(C-6) ,112. 3(C-2) ,111. 3(C-2) ,
103. 2(C-1″) ,102. 7(C-1) ,88. 8(C-7) ,78. 2(C-
3″) ,78. 1(C-3) ,78. 0(C-5″) ,77. 8(C-5) ,75. 1
(C-2″) ,74. 9 (C-2) ,71. 7 (C-4″) ,71. 3 (C-4) ,
71. 0(C-9) ,64. 9(C-9) ,62. 8(C-6″) ,62. 5(C-6) ,
56. 8(OMe-3) ,56. 7(OMe-3) ,55. 3(C-8)。以上数
据与文献〔4〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 1 为
脱氢二松柏醇-4,9-O-β-D-葡萄吡喃糖苷。
化合物 2:无色粉末。ESI-MS m/z:561[M +
Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:7. 03(1H,
d,J = 1. 5 Hz,H-2),6. 98(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-5) ,
·108·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 5 期 2014 年 5 月
6. 96(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2),6. 91(1H,d,J = 8. 0
Hz,H-5) ,6. 86(1H,dd,J = 8. 0,1. 5 Hz,H-6) ,6. 83
(1H,dd,J = 8. 0,2. 0 Hz,H-6) ,6. 41(1H,d,J = 15. 9
Hz,H-7) ,6. 20(1H,dt,J = 15. 9,5. 5 Hz,H-8) ,
4. 73(1H,d,J = 4. 5 Hz,H-7) ,4. 31(1H,m,H-8) ,
4. 05(2H,t,J = 5. 5 Hz,H-9) ,3. 79(1H,dd,J =
12. 0,6. 0 Hz,H-9a) ,3. 72(1H,dd,J = 12. 0,3. 5 Hz,
H-9b) ,3. 71(6H,s,OMe-3,3) ;13C-NMR(CD3OD,
150 MHz)δ:151. 8(C-3),150. 5(C-3) ,148. 8(C-
4) ,147. 4(C-4) ,137. 8(C-1) ,133. 0(C-1) ,131. 4
(C-7) ,128. 5(C-8) ,121. 0(C-6) ,120. 6(C-6) ,
118. 6(C-5) ,117. 7(C-5) ,112. 7(C-2) ,111. 3(C-
2) ,103. 0(C-1″) ,85. 9(C-8) ,78. 2(C-5″) ,77. 8(C-
3″) ,74. 9(C-2″) ,73. 8(C-7) ,71. 3(C-4″) ,63. 7(C-
9) ,62. 5(C-6″) ,62. 2(C-9) ,56. 6(OMe-3) ,56. 5
(OMe-3)。以上数据与文献〔5〕报道对照基本一致,
故鉴定化合物 2 为 alaschanisoside A。
化合物 3:淡黄色粉末。ESI-MS m/z:561[M +
Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:7. 03(1H,
d,J = 2. 0 Hz,H-2),7. 02(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,
6. 98(1H,d,J = 8. 5 Hz,H-5) ,6. 96(1H,d,J = 8. 5
Hz) ,6. 87(1H,d,J = 8. 5,2. 0 Hz,H-6) ,6. 85(1H,
dd,J = 8. 5,2. 0 Hz,H-6) ,6. 46(1H,d,J = 15. 9 Hz,
H-7) ,6. 25(1H,dd,J = 15. 9,5. 2 Hz,H-8) ,4. 76
(1H,d,J = 7. 3 Hz,H-7) ,4. 28(1H,m,H-8) ,4. 08
(2H,d,J = 5. 2 Hz,H-9) ,3. 87(3H,s,OMe-3) ,
3. 82(3H,s,OMe-3) ;13C-NMR(DMSO-d6,150 MHz)
δ:149. 6(C-3),148. 3(C-3) ,147. 7(C-4) ,145. 5
(C-4) ,135. 7(C-1) ,130. 2(C-1) ,128. 6(C-8) ,
128. 5(C-7) ,119. 0(C-6) ,118. 7(C-6) ,115. 4(C-
5) ,114. 6(C-5) ,111. 2(C-2) ,109. 8(C-2) ,100. 1
(C-1″) ,84. 0(C-8) ,76. 9(C-3″) ,76. 8(C-5″) ,73. 2
(C-2″) ,70. 7(C-7) ,69. 2(C-4″) ,61. 6(C-9) ,60. 6
(C-6″) ,60. 0(C-9) ,55. 6(OMe-3) ,55. 4(OMe-3)。
以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致,故鉴定化合
物 3 为橙皮素 A。
化合物 4:白色粉末。ESI-MS m/z:561[M +
Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:7. 13(1H,
d,J = 1. 8 Hz,H-2),7. 08(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-5) ,
6. 99(1H,d,J = 1. 8 Hz,H-2) ,6. 87(1H,dd,J =
8. 0,1. 8 Hz,H-6) ,6. 84(1H,dd,J = 8. 0,1. 8 Hz,H-
6) ,6. 73(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-5) ,4. 72(1H,d,J =
7. 2 Hz,H-7) ,3. 86(3H,s,OMe-3) ,3. 84(3H,s,
OMe-3) ,3. 80(1H,m,H-9b) ,3. 80(1H,d,J = 9. 0
Hz,H-9b) ,3. 73(1H,m,H-9a) ,3. 59(1H,d,J = 9. 0
Hz,H-9a) ,3. 03(1H,d,J = 13. 6 Hz,H-7 b) ,2. 95
(1H,d,J = 13. 6 Hz,H-7a) ,2. 30(1H,m,H-8) ;13C-
NMR(DMSO-d6,150 MHz)δ:150. 4(C-3),149. 0
(C-3) ,147. 3(C-4) ,146. 7(C-4) ,135. 3(C-1) ,
134. 1(C-1) ,124. 0(C-6) ,120. 8(C-6) ,117. 8(C-
5) ,116. 2(C-2) ,115. 7(C-5) ,111. 5(C-2) ,103. 0
(C-1″) ,85. 8(C-7) ,82. 5(C-8) ,78. 2(C-5″) ,77. 9
(C-9) ,77. 8(C-3″) ,75. 0(C-2″) ,71. 4(C-4″) ,62. 5
(C-6″) ,62. 0(C-8) ,60. 7(C-9) ,56. 7(OMe-3) ,
56. 3(OMe-3) ,40. 7(C-7)。以上数据与文献〔7〕报
道对照基本一致,故鉴定化合物 4 为橄榄树脂素-4-
O-β-D-葡萄吡喃糖苷。
化合物 5:黄色粉末。ESI-MS m/z:539[M +
Na]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:7. 02(1H,d,J
= 1. 8 Hz,H-2),6. 96(2H,d,J = 8. 0 Hz,H-5) ,
6. 83(1H,dd,J = 8. 3,1. 8 Hz,H-6) ,6. 74(1H,d,J =
8. 3 Hz,H-5) ,6. 71(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,6. 70
(1H,dd,J = 8. 0,2. 0 Hz,H-6) ,6. 68(1H,d,J = 1. 8
Hz,H-2″) ,6. 65(1H,d,J = 8. 0 Hz) ,6. 57(1H,d,J
= 8. 0,1. 8 Hz,H-6″) ,4. 97(1H,d,J = 5. 3 Hz,H-
7) ,4. 86(1H,d,J = 5. 7 Hz,H-7) ,4. 23(1H,m,H-
8) ,3. 86(1H,m,H-9a) ,3. 82(3H,s,OMe-3) ,3. 72
(3H,s,OMe-3″) ,3. 70(1H,m,H-9b) ,3. 69(1H,m,
H-9a) ,3. 45(1H,m,H-9b) ,2. 90(1H,m,H-8) ;13C-
NMR(CD3OD,150 MHz)δ:151. 2(C-3),148. 8(C-
3) ,148. 4(C-3″) ,148. 0(C-4) ,147. 2(C-4) ,146. 5
(C-4″) ,139. 5(C-1) ,133. 8(C-1) ,132. 0(C-1″) ,
123. 2(C-6″) ,120. 7(C-6) ,120. 3(C-6) ,118. 1(C-
5) ,115. 8(C-5) ,115. 6(C-5″) ,114. 6(C-2″) ,112. 3
(C-2) ,111. 7(C-2) ,87. 2(C-8) ,75. 1(C-7) ,74. 0
(C-7) ,64. 4(C-9) ,61. 8(C-9) ,56. 7(C-8) ,56. 4
(OMe-3,3,3″)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本
一致,故鉴定化合物 5 为 leptolepisol D。
化合物 6:白色片状结晶(甲醇-水)。ESI-MS
m/z:765[M + Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)
δ:6. 65(4H,s,H-2,2,6,6),4. 88(2H,m,H-1″,
1) ,4. 65(2H,d,J = 3. 75 Hz,H-7,7) ,4. 19(2H,
dd,J = 8. 8,6. 7 Hz,H-9b) ,3. 82(2H,d,J = 8. 5,3. 1
Hz,H-9a,9a) ,3. 75(12H,s,OMe-3,3,5,5) ,3. 11
(2H,m,H-8,8) ;13C-NMR(DMSO-d6,150 MHz)δ:
152. 6(C-3,3,5,5),137. 1(C-1,1) ,133. 7(C-4,
4) ,104. 2(C-2,2,6,6) ,102. 6(C-1″,1) ,85. 0
(C-7,7) ,77. 2(C-5″,5) ,76. 5(C-3″,3) ,74. 1(C-
2″,2) ,71. 3(C-9,9) ,69. 9(C-4″,4) ,60. 9(C-6″,
6) ,56. 4(OMe-3,3,5,5) ,53. 6(C-8,8)。以上数
·208· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 5 期 2014 年 5 月
据与文献〔9〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 6 为
无梗五加苷 D。
化合物 7:白色粉末。ESI-MS m/z:543[M +
Na]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:7. 13(1H,d,J
= 8. 4 Hz,H-5),7. 02(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,6. 93
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,6. 91(1H,dd,J = 8. 4,2. 0
Hz,H-6) ,6. 80(1H,dd,J = 8. 4,2. 0 Hz,H-6) ,6. 75
(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5) ,4. 74(1H,d,J = 4. 0 Hz,
H-7) ,4. 69(1H,d,J = 4. 4 Hz,H-7) ,3. 86(3H,s,
OMe-3) ,3. 84(3H,s,OMe-3) ,3. 12(1H,m,H-8) ,
3. 11(1H,m,H-8) ;13C-NMR(CD3OD,150 MHz)δ:
151. 0(C-3),149. 1(C-3) ,147. 5(C-4) ,147. 4(C-
4) ,137. 5(C-1) ,133. 6(C-1) ,120. 1(C-6) ,119. 8
(C-6) ,118. 0(C-5) ,116. 0(C-5) ,111. 6(C-2) ,
111. 0(C-2) ,102. 9(C-1″) ,87. 8(C-7) ,87. 1(C-
7) ,78. 2(C-5″) ,77. 8(C-3″) ,74. 9(C-2″) ,72. 8(C-
9) ,72. 6 (C-9) ,71. 4 (C-4″) ,62. 5 (C-6″) ,56. 7
(OMe-3) ,56. 4(OMe-3) ,55. 5(C-8) ,55. 3(C-8)。
以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致,故鉴定化合
物 7 为(+)松脂素-4-O-β-D-葡萄吡喃糖苷。
化合物 8:白色粉末。ESI-MS m/z:559[M +
Na]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:7. 15(1H,d,J
= 8. 4 Hz,H-5),7. 11(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 04
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,6. 96(1H,dd,J = 8. 4,2. 0
Hz,H-6) ,6. 84(1H,dd,J = 8. 4,2. 0 Hz,H-6) ,6. 76
(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5) ,4. 84(1H,d,J = 5. 2 Hz,
H-7) ,4. 72(1H,s,H-7) ,3. 87(3H,s,OMe-3) ,3. 84
(3H,s,OMe-3) ,3. 03 (1H,m,H-8) ;13C-NMR
(CD3OD,150 MHz)δ:150. 5(C-3),149. 1(C-3) ,
147. 7(C-4) ,147. 4(C-4) ,133. 6(C-1) ,132. 8(C-
1) ,121. 3(C-6) ,120. 5(C-6) ,117. 5(C-5) ,116. 0
(C-5) ,113. 4(C-2) ,111. 3(C-2) ,102. 9(C-1″) ,
93. 0(C-8) ,88. 9(C-7) ,87. 8(C-7) ,78. 2(C-5″) ,
77. 8(C-3″) ,76. 0(C-9) ,74. 9(C-2″) ,72. 3(C-9) ,
71. 4(C-4″) ,62. 5(C-6″) ,62. 3(C-8) ,56. 4(OMe-
3,3)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致,故
鉴定化合物 8 为(+)8-羟基-松脂素-4-O-β-D-葡萄
吡喃糖苷。
化合物 9:白色粉末。ESI-MS m/z:559[M +
Na]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:7. 10(1H,d,J
= 1. 6 Hz,H-2),7. 03(1H,d,J = 1. 6 Hz,H-2) ,
6. 88(1H,dd,J = 8. 1,1. 6 Hz,H-6) ,6. 86(1H,dd,J
= 8. 1,1. 6 Hz,H-6) ,6. 80(1H,d,J = 8. 1 Hz,H-
5) ,6. 71(1H,d,J = 8. 1 Hz,H-5) ,4. 82(1H,d,J =
5. 6 Hz,H-7) ,4. 68(1H,s,H-7) ,3. 88(3H,s,OMe-
3) ,3. 84(3H,s,OMe-3) ,3. 39(1H,m,H-8) ;13C-
NMR(CD3OD,150 MHz)δ:149. 3(C-3),148. 4(C-
3) ,147. 5(C-4) ,147. 3(C-4) ,133. 1(C-1) ,128. 6
(C-1) ,122. 4(C-6) ,119. 9(C-6) ,116. 3(C-5) ,
115. 2(C-5) ,114. 1(C-2) ,110. 7(C-2) ,100. 1(C-
1″) ,99. 2(C-8) ,90. 0(C-7) ,86. 8(C-7) ,78. 3(C-
3″) ,78. 0(C-5″) ,74. 8(C-2″) ,73. 2(C-9) ,72. 2(C-
9) ,71. 2(C-4″) ,62. 5(C-6″) ,60. 3(C-8) ,56. 5
(OMe-3) ,56. 5(OMe-3)。以上数据与文献〔11〕报道
对照基本一致,故鉴定化合物 9 为(+)松脂素-8-O-
β-D-葡萄吡喃糖苷。
参 考 文 献
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·308·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 5 期 2014 年 5 月