全 文 ：第 41 卷 第 6 期 东 北 林 业 大 学 学 报 Vol． 41 No． 6
2013 年 6 月 JOURNAL OF NORTHEAST FORESTRY UNIVERSITY Jun． 2013
1)黑龙江省普通高等学校新世纪优秀人才培养计划资助项目
(1251－NCET－018) ;教育部留学回国基金项目(2005383)。
第一作者简介:赵明，男，1974 年 3 月生，齐齐哈尔大学化学与
化工学院，副教授。
通信作者:张树军，齐齐哈尔大学化学与化工学院，教授。E－
mail:shjzhang2005@ 126． com。
收稿日期:2012 年 12 月 24 日。
责任编辑:潘 华。
紫丁香树皮和树枝中丁香苦苷、橄榄苦苷和
丁香苷的质量分数1)
赵 明 孙大鹏 王 丹 韩 晶 王金兰 张树军
(齐齐哈尔大学，齐齐哈尔，161006)
摘 要 采用甲醇回流法分别对 1 a内每月采集的 12 组紫丁香树皮和树枝样品进行提取，制备提取物，并通
过高效液相色谱(HPLC)分析其中丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷的质量分数。结果表明:紫丁香树皮和树枝中同
时含有大量的丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷，并且三者的变化规律基本相同，在每年 3 月份时紫丁香树皮中 3 种成
分的质量分数都达到最高，其中，干燥树皮中丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷的质量分数分别为 4． 2、21． 6 和 3． 9 mg /
g;干燥树枝中质量分数分别为 1． 1、5． 7 和 2． 2 mg /g。
关键词 紫丁香;丁香苦苷;橄榄苦苷;丁香苷
分类号 S685． 26
Contents of Syringopicroside，Oleuropein and Syringin in the Barks and Branchs of Syringa oblata /Zhao Ming，
Sun Dapeng，Wang Dan，Han Jing，Wang Jinlan，Zhang Shujun(Qiqihar University，Qiqihar 161006，P． R． China)/ /
Journal of Northeast Forestry University． －2013，41(6)． －27 ～ 28，45
An experiment was conducted to collect the bark and branch of Syringa oblate as samples consecutively from January
to December． The individual plant sample was extracted from refluxing methanol and 24 extracts were prepared． The sam-
ples were analyzed by High Performance Liquid Chromatography (HPLC)． The data show that the contents of syringopicro-
side，oleuropein and syringing in all bark and branch samples are quite high． The changing trends of the three natural
product contents are similar，and reach the highest in March，4． 2% ． 21． 6% and 3． 9% in the dry barks，and 1． 1%，5． 7%
and 2． 2% in the dry branch，respectively．
Keywords Syringa oblata;Syringopicroside;Oleuropein;Syringin
木犀科丁香属植物紫丁香(Syringa oblata
Lindl)因花香浓郁，并具有耐寒、耐旱、适应性强等
特点，在我国东北以及内蒙古等许多地区作为观赏
植物被大量种植，资源十分丰富，并且由于其中富含
丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷等成分［1－3］，具有抗
菌、消炎、抗病毒和保肝利胆等作用，临床上得到广
泛应用［4－6］。本文在对不同生长时间紫丁香树叶中
丁香苦苷和橄榄苦苷的含量变化进行系统研究［7］
的基础上，对树皮和树枝中丁香苦苷、橄榄苦苷和丁
香苷含量随时间的变化进行了研究。
1 材料与方法
紫丁香的树皮和树枝样品采于 2010 年 11 月—
2011 年 10 月，每月采集 1 次，共采集 12 组样品。丁
香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷对照品从紫丁香树叶和
树皮中分离得到，经1H NMR，13C NMR 等理化性质
进行结构鉴定，并利用高效液相色谱(HPLC)归一
化法进行纯度分析确定:丁香苦苷对照品的纯度为
99． 7%，橄榄苦苷对照品的纯度为 99． 5%，丁香苷
对照品的纯度为 99． 5%。
分析仪器为美国安捷伦公司 Agilent 1200 型高
效液相色谱仪;Sarturius BT 124S /BT 25S 电子天平
(北京赛多利斯仪器系统有限公司) ，CN61M /SP －
752 紫外分光光度计(北京中西远大科技股份有限
公司)。HPLC用甲醇和乙腈为色谱纯，水为娃哈哈
纯净水，其余均为分析纯。
色谱条件:Agilent 1200 高效液相色谱仪(手动
进样器，四元泵，柱温箱，VWD 检测器) ，Agilent E-
clipse XDB－C18 色谱柱(4． 6 mm×50 mm，5 μm) ;流
动相:V(乙腈)∶ V(水)= 20 ∶ 80;柱温:25 ℃;流速:
1． 0 mL /min;进样量:5 μL;检测波长:0 ～ 5 min(356
nm) ，5． 1 ～ 8 min(266 nm) ，8． 1 ～ 15 min(223 nm)。
对照品溶液的制备:精密称取对照品丁香苦苷
8． 0 mg，橄榄苦苷对照品 10． 0 mg，丁香苷 10． 0 m分
别用色谱纯甲醇制成 0． 2 mg /mL 的储备液，低温避
光保存待用。
供试品溶液的制备:依据对紫丁香树枝化学成
分研究［3］可知，醇提法优于水提法，所以采用甲醇
提取法，具体过程是:分别取少量干燥的紫丁香树皮
和树枝，粉碎、研磨后精密称取 1． 7 g，加入 150 mL
甲醇，用索氏提取器回流提取 4 h，将回流液每次用
等体积正己烷萃取 3 次，去除三萜、脂肪醇及油脂等
小极性成分后，收集甲醇层浓缩至衡重，精密称取一
定量，配制成适宜浓度的甲醇溶液、过滤、低温避光
保存待用。
线性关系考察:分别精密称取一定量的丁香苦
苷、橄榄苦苷和丁香苷对照品，用甲醇配制成一系列
质量浓度的甲醇溶液，在上述色谱条件下，分别进样
5 μL，对系列浓度的样品进行色谱分析，依据所得峰
面积(S)及其质量浓度(A)进行线性回归分析，得到
以下回归方程，丁香苦苷:S=1 105． 899 1A+17． 738 06
(r=0． 999 11) ，线性范围 0． 16 ～ 0． 80 g·L－1;橄榄苦
苷:S=4 096． 742 29A－4． 562 73(r = 0． 999 08) ，线性
范围 0． 20 ～ 0． 80 g·L－1;丁香苷:S=4 096． 742 29A－
4． 562 73(r=0． 999 58) ，线性范围 0． 10 ～1． 00 g·L－1。
精密度试验:选取丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷
对照品分别配制成质量浓度为 0． 20，0． 40，0． 80 g·L
的溶液，重复进样 6 次，在上述的色谱条件测定峰面
积，计算日内精密度，所得峰面积的相对标准偏差分
别为 1． 64%、1． 52%和 1． 34%;再取同样浓度的丁
香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷对照品溶液，1 d 进样 1
次，连续进样 3 d，测得各对照品峰面积，计算日间精
密度，所得峰面积的相对标准偏差分别为 1． 36%、
1． 26%和 1． 49%。
重复性试验:取紫丁香树叶供试品，将供试品分
别配制成和 10． 0 mg /mL 的甲醇溶液，用上述的色
谱条件，分别进样分析，测定丁香苦苷、橄榄苦苷和
丁香苷的峰面积，考察其稳定性。其峰面积的相对
标准偏差分别为 1． 17%、1． 10%和 1． 12%，证明重
现性良好。
稳定性试验:分别移取以上配制的同一供试样
品溶液，在上述色谱条件下，测定 0，2，4，8，12，24 h
时丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷的峰面积，考察稳定
性，测得结果:丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷峰面积
的相对标准偏差分别为 1． 35%、1． 44%和 1． 29%，
表明供试品溶液在 24 h内稳定。
加样回收率试验:分别配制同一批次的紫丁香
树皮和树枝样品的甲醇溶液(10． 0 g /L，1． 0 mL)9
份，分别按 120%，100%，80%，3 个目标浓度，精密
加入丁香苦苷对照品 16． 1、13． 4、10． 7 μg;橄榄苦苷
对照品 16． 9、14． 6、11． 3 μg;丁香苷对照品 13． 6、
14． 4、15． 3 μg每个浓度平行 3 份，在以上确定的色
谱条件下进样分析，分别计算 3 种对照品的加样回
收率，结果分别为 100． 2%、102． 2%和 101． 1%;相
对标准偏差分别为 1． 8%、1． 3%和 1． 6%。
样品测定:分别精密称取各被测样品，配制成
10． 0 mg /mL的甲醇溶液，在以上确定的色谱条件下
进样分析，每组试验平行测定 3 次，用外标法计算各
被测样品中丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷的含量。
2 结果与分析
2． 1 提取率的变化
分别取一定量干燥的紫丁香树皮和树枝，使用
甲醇(MeOH)回流提取，并用正己烷萃取除去油脂
等小极性成分后，所得提取物的质量占干燥树皮和
树枝的质量分数如表 1。
表 1 不同时间采集的紫丁香树皮和树枝的提取率 %
采集日期 干燥树皮 干燥树枝 采集日期 干燥树皮 干燥树枝
2010－11－05 27． 9 16． 8 2011－05－05 26． 6 18． 1
2010－12－05 34． 2 22． 6 2011－06－05 26． 4 14． 0
2011－01－05 38． 8 23． 3 2011－07－05 21． 2 11． 6
2011－02－05 38． 7 26． 0 2011－08－05 23． 3 12． 6
2011－03－05 38． 5 27． 0 2011－09－05 23． 9 14． 5
2011－04－05 32． 5 22． 2 2011－10－05 26． 4 15． 3
由表 1 结果可以看出，树皮和树枝提取率的变
化趋势完全一致，7—8 月(盛夏)最低，1—3 月(冬
季至初春)最高，并且树皮明显高于树枝。
2． 2 色谱流动相的选择
关于流动相的选择，与紫丁香树叶一样［3］，使
用甲醇—水体系作为流动相，不能使丁香苦苷和橄
榄苦苷实现很好的分离，而选择 V(乙腈)∶ V(水)=
20 ∶ 80 作为同时分析丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷
的色谱流动相，不仅达到很好的分离效果，而且峰形
窄而尖(如图 1)。
A．丁香苦苷;B．橄榄苦苷;C．丁香苷。
图 1 样品的 HPLC分析结果
2． 3 样品测定结果分析
在以上述确定的色谱条件下，分别对 2010 年
11 月—2012 年 10 月间每月 5 日采集的紫丁香树皮
和树枝的 12 个样品进行 HPLC分析，测定其中丁香
苦苷、橄榄苦苷和丁香苷的含量，结果如表 2。由表
2 的结果可知，紫丁香树皮和树枝中都含有较多的
丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷，并且它们的质量分数
变化趋势完全一致，但橄榄苦苷的质量分数明显高
于丁香苦苷和丁香苷。(下转 45 页)
82 东 北 林 业 大 学 学 报 第 41 卷
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
(上接 28 页)
表 2 不同采集时间的紫丁香树皮和树枝的 HPLC分析
结果 mg·g－1
采集时间
丁香苦苷质量分数
树皮 树枝
橄榄苦苷质量分数
树皮 树枝
丁香苷质量分数
树皮 树枝
2010－11－05 0． 7 0． 4 4． 6 1． 3 2． 3 0． 9
2010－12－05 1． 7 1． 0 9． 9 3． 9 3． 4 1． 6
2011－01－05 1． 9 1． 0 16． 7 4． 2 3． 9 1． 8
2011－02－05 2． 6 1． 0 17． 8 5． 2 3． 9 2． 1
2011－03－05 4． 2 1． 1 21． 6 5． 7 3． 9 2． 2
2011－04－05 3． 6 0． 9 18． 2 4． 4 3． 6 1． 9
2011－05－05 3． 2 0． 8 15． 2 3． 8 3． 2 1． 7
2011－06－05 1． 7 0． 4 7． 7 1． 4 2． 6 1． 0
2011－07－05 0． 9 0． 2 5． 5 1． 2 1． 8 0． 3
2011－08－05 0． 8 0． 2 5． 8 0． 9 1． 9 0． 3
2011－09－05 0． 7 0． 2 3． 8 0． 9 1． 8 0． 3
2011－10－05 0． 7 0． 2 4． 2 0． 7 1． 9 0． 3
2． 3． 1 丁香苦苷的质量分数变化分析
丁香苦苷在树皮和树枝中的质量分数都在 9 月
份达到最低，从 11 月份开始逐渐升高，在次年 3 月
份达到最高值，这种质量分数变化规律与紫丁香生
长周期性变化相统一。初春时节紫丁香植物为嫩叶
生长抵抗病虫害的侵蚀储备高浓度的丁香苦苷［3］，
而在 9 月以后，冬季来临，树叶开始枯萎，植物逐渐
进入休眠期，不再有虫害的侵扰，因此不需要更多的
丁香苦苷。
2． 3． 2 橄榄苦苷的质量分数变化分析
橄榄苦苷是树皮或树枝的主要成分［2］，其在树
皮和树枝中的质量分数变化规律与丁香苦苷基本一
致，都在 9 月份达到最低，10 月份开始增高，次年 3
月份达到 21． 6 mg /g 的最高值，并在 1—5月间始终
维持较高的浓度，以适应紫丁香生长过程中期抵御
病虫害侵蚀的需要。
2． 3． 3 丁香苷的质量分数变化分析
丁香苷广泛存在于木犀科欧丁香(Syringa vul-
garis)、紫丁香(Syringa oblata)的树皮及五加科刺五
加(Radix acanthopanacis senticosl)等植物中［3，8］，其在
紫丁香树皮和树枝中质量分数变化与丁香苦苷和橄
榄苦苷略有不同，变化幅度较小。基本可以划分为两
个时间段，即在 12 月—次年 5 月的半年时间里维持
约 3 ～4 mg /g左右的高质量分数，在 6—11 月的半年
中保持在 1． 5 ～2． 5 mg /g左右的低质量分数。
3 结束语
紫丁香树皮和树枝中同时存在大量的丁香苦
苷、橄榄苦苷和丁香苷，它们的质量分数随生长时间
不同产生较大波动，3 种成分都是在每年 3 月份质
量分数最高，干燥树皮的质量分数分别为 4． 2、21． 6
和 3 ． 9mg / g;干燥树枝中的质量分数分别为1 ． 1、
5． 7 和 2． 2 mg /g。紫丁香的树皮或树枝可作为大量
制备橄榄苦苷或丁香苷的原料，从紫丁香树皮和树
枝中提取分离丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷，使用甲
醇、乙醇等强极性有机溶剂提取优于水提;使用 V
(乙腈)∶ V(水)= 20 ∶ 80 做流动相，在 Agilent E-
clipse XDB－C18 色谱柱(4． 6×50 mm，5 μm)上进行
PHLC分析，丁香苦苷、橄榄苦苷和丁香苷可以实现
很好的分离。
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54第 6 期 闫道良等:山核桃林地土壤和叶养分生态化学计量变异及重吸收特征