全 文 ：第 12 卷第 1期 云南大学学报 (自然科学版 )
J o u r n a l o f Y u n n a n U n iv e r s itv
V o l
.
12 N o
19 9 0年 3月 M a r 19 9 0
石椒草化学成分的研究 (班 )江
陈于漪
(云南大学化学系 )
摘要 从云南省玉溪地 区产草本植物石椒草的全草中乙醚提取部分分离出五个化合物 , 根据
它 们 的 理 化 `常数 和 光 谱 分 析 , 分 别 确 定 为 二 十 八 烷 醇 (oc tac os an ol 形 ) , 三 十 四 烷
( t e t r a t r ia e o n t a n e X l )
,三 -f 一烷 (h e n t r ia c o n t a n e X l ) ,石椒草内醋 A ( s h ij ia o e a o la e to n e AX IV ) , 另一
化合物结构待定 . 化合物( VI )为首次得到的新化合物 .
关键词 石椒草 , 二十八烷醇, 三十四烷 , 三十一烷 , 石椒草内醋 A
芸 香 科 松 风 草 属 多 年 生 草 本 植 物 石 椒 草
田 o e n n igh a : ` se n ia se s icl a恻 L e v l ), 具 有 清热解鼠
活血 , 消炎 , 止痛等功效 . 民间常用于治疗急性 ,
慢性 肾盂肾炎 , 急性膀胧炎 , 扁桃体炎 , 肠炎等其疗
效较好 ,无副作用 〔 ’ 〕 .
关于石椒草 的化学成分研究 , 曾从 石椒草的水
煮液中分离得到芦丁 , 石椒草碱及其从精油中鉴定
出松油烯一4一醇等 3 个成分 U . 本文报道从石椒草
全草的乙醚提取物中分离出 5 个单一 的结晶 . 根据
它们的物理一化学数据及光谱分析 ,分别鉴定为二十
八烷醇 ( o e t a e o s a n o l )( I ) ,三十四烷 ( t e t r a t r ia e o n t a n e )
( 1 )
, 三 十一 烷 (h e n t r ia e o n t a n e ) (1 ) , 石 椒 草 内醋
(A s h ij ia o c
a o la e t o n e A )(VI )
, 另一化合物结构待定 .
石椒草内醋 A 为首次得到的新化合物 .
结晶( vI )无色柱状结晶 , 熔点 95 一 97 ℃ , 薄层
层析苯一石油醚一丙酮 (:3 :2 1) 展开得一蓝色荧光
点 , 元素分析和质谱数据得出分子式为 C 24 H 300 5 ·
此化合物有一般内酷的显色反应 , 其核磁共振碳谱
与文献 〔 7〕 报道的黄皮素 A c( al us m ar in A )有相似部
/
、台气杀耘 1 41 2飞李6号 、沂奈乙气 ’ 13` n 吕 。
执 说明此化合物与黄皮素 A 有相似的基本骨架 ,
除此之外还有乙酞基和异丙基的信号峰 , 而 5 ` 一位的碳谱数据与黄皮素 A 相近似 ,
说明乙酞基是联结在 3 ` 一位的氧上 , 而异丙基是与 5 ` 一位碳相联结 [见结构式 (姐 )】.
` 19 88一 5一 27收稿 , 国家自然科学基金资助项目
5 4
第 l期 陈于澎 : 石椒草化学成分的研究
附裹 石椒草内酣 A 与黄皮紊 A 的” c NM R
化学位移
T a b ’ 3C NM R c h em ic a l s h i ft o f s h ij ia o c a o
la e to n e A a n d c la u sm a r in A
( in C D C 13
,
T M S
,
P Pm )
根据以上数据 , 将结晶 ( VI ) 的结构确
定为石椒草内醋 A 是合理的 .
实 验 部 分
l 仪器与主要试剂
熔点用显微熔点测定仪 (未校正 ) , 红外光
碳 位 石椒草内醋 A (VI ) 黄皮素 A (VI )
化学位移 化学位移矛
C一 2 16 2 . 6 162 . 4
3 13 1 0 130 3
4 137
,
9 13 7
.
9
5 123 2 12 3
.
0
6 124 0 12 4
.
3
7 16 0 2 巧 9 . 8
8 97 0 9 6
.
7
9 154 9
.
15 4
.
4
l 0 1 13 2 112
.
7
l 1 40
.
3 40
.
2
l 2 14 5
,
8 14 5
、
4
l 3 1 12
.
0 11 1
.
8
l 4 26
.
1 2 6
.
0
l 5 26
.
1 2 6 0
2
/
8 2
.
2 8 4
一
0
3
/
88
.
4 8 7
.
2
4
产
3 4
.
9 3 0
.
5
5
/
29
.
7 2 9
.
6
6
产
32
.
0 2 7 2
7
z
22 7 8 9
.
4
8
产
14 0 7 0
.
0
9
产
170
.
1 2 6
.
0
10
产
2 1
.
1 2 4
.
2
11
/
2 2
.
2 2 2
,
6
谱用岛津一45 05 型红外光谱仪 ,嗅化钾压
片 ,核磁共振谱用 F X一g OQ 核 磁共振仪
( T M S 内 标 , C D C 13 溶 剂 ) , 质 谱 用
F i n n ig a n 4 5 10 型 气 质 联 用 仪 和
G C / M S一Q P I O0 0 色质联 用仪 , 柱层 析
硅胶和氧化铝用上海五四农场化学试剂厂
产品 , 薄层 层析硅胶 G 用青岛海洋化工
厂产品 .
2 提取分离
石椒草全草 Zk g 用 乙醚 冷浸 ,回收 乙
醚得浸 膏状物 (A ) , 乙 醚冷浸后的残渣用
工业 乙醇热提取 , 至乙醇液为浅黄色 , 合
并乙醇液 , 减压 回收乙醇得膏状物 ( )B , 将
( B )再用 乙醚提取 , 回收 乙醚得 乙 醚提取
物 (C ) , 将 (A ) , (C )两部分合并进行中性 氧
化铝柱层析 , 用石油醚洗脱至无色 , 再用
苯一氯仿 (4 : l) 洗脱得结晶 (VI ) 和结晶
(V )
, 用 ( 2 : l) 洗脱得结晶 (工 ) . 石油醚洗
脱部分 , 再进行硅胶柱层析 ,依次用石油醚
和苯一氯仿洗脱 . 苯一氯仿洗脱得结晶 ( 1 )
和 ( 1 ) .
3 化合物的鉴定
3
.
1 结晶 (工 ) 氯仿一丙酮重结晶得白色
结晶 , 熔点 79 一 80 ℃ .
元素分析 计算值(% ) : C 8 1 . 9 5 , H 14 . 14
实测值 (% ) : C 8 1 . 0 0 , H 1 3 . g l
M S : m / 2 4 10 (M
十
)
,
39 2(M 一H Zo ) , 364 (M 一H 20 { H
: = C H Z)
,根据以上元素分析和质谱的
分子离子峰得出结晶( I )的分子式 C Z、 H 5 8o , 其 IR : v黑乒m 一 , 34 0 0 (o H ) , 2 9 10 , 2 8 50 (饱
和 C 一 H ) , 14 7 5 , 14 6 2 (占a 、 C H 3) , 10 6 0 (一 C H Zo H ) . ’ H N M R : 咨0 . 9 0 ( 3H , t , C H 3 ) , 3 . 6 5 ( Z H ,
t
,
e H Zo H )
,
5
.
4 5 ( IH
,
o H
, 重水交换消失 ) p p m . 以上数据与文献 〔 4万〕 报道的二 十八烷醇
一致 , 结晶 (工)确定为二十八烷醇 .
3
.
2 结晶( n ) 石油醚一无水乙醇重结晶得白色粉末状 ,熔点 70 一 7 1℃ ,红外光谱无经基 ,拨
基等吸收 ,仅有典型的饱和碳氢化合物吸收峰 . I R : v思 e m 一 ’ 2 9 50 , 2宕50 , 14 7 5 , 14 6 5 , x3 so .
质谱具有典型的饱和直链烷烃的裂解碎片 . M s . m / 2 4 7 8 (M 十 ) , 4 39 , 4 2 3 , 4 0 8 , 2 2 5,
川 , 153 , 15 5 , 5 7 (基峰 , 以上数据与文献 ( “ 〕 报道的三十四烷一致
云南大学学报 (自然科学版 )第 12卷
3
.
3结晶 (i l)石油醚一无水乙醇重结 晶得无色粉末状结晶 , 熔点 65 一 67 ℃ , 红外光谱和
质谱裂解均与饱和烷烃相符合 . IR : v黑熟e m 一 ’ : 29 10 , 2 5 5 0 , 14 7 5 , 14 6 o . M S : m / 2 4 3 6 (M 千沙,
42 1
,
39 2
,
57 (基峰 ) , 以上数据与文献 〔 8〕 报道的三十一烷一致 .
.3 4 结晶 (VI ) 苯重结晶 , 熔点 95 一 97 ℃ , 异经肪酸铁试剂显红色 . I:R 嵘黑c m 一 , 17 45 (碳
基 ) , 17 一。 , 16 30 (共扼 J一内酷 ) , 155 5 (芳环 ) , 一3 5 5 , 13 7 5(偕二 甲基 ) . ” e N M R 谱见附表
.
M S : m / 2 3 9 5(M
+
)
.
元素分析 计算值(% ) : C 72 . 36 , H 7 . 54
实测值 (% ) ; C 7 2 . 1 1 , H 7 . s l
其水解产物为白色结晶 ,熔点 l一。一 1 13 oC . xR : v溉黑e m 一 , 3 3 5 0 (轻基 ), 17 10 , 16 2 9 (共辆 J -
内酷 ) , ] 5 8 0 (芳环 ) , 13 85 , 一375 (偕二甲基 ) . M s : m / 2 3 56 (M + ) . 结晶 (VI )确定为石椒草 lA]
酉旨A .
.3 5 结 晶 ( V ) 无 水 乙 醇 重 结 晶 得 无 色 片 状 结 晶 , 熔 点 12 2一 12 5℃ , 质谱测 定
m / 2 4 l4( M
十
)
, 其结构待定 .
参
赵宝华 . 新医药学杂志 , 19 7 ;4 ( :1) 27
云南大学化学系有机组 . 中草药通讯 ,
考
19 77 ;
文 献
8 (6 ) : 1 ]
赵树年等 . 中草药 , 198 6 ; 17 (4 ) : 9
陈家明等 . 中草药 , 19 86 ; 17 (3 ) : 30
马天波等 . 中草药 , 198 6 ; 17 (2 ): t t
H e l le r S R
.
E P A / N IH M a s s S Pe e t r a l D a ta B a s e 19 78 ; (4 ) : 3 52 1
S h o e b A e t a l
.
C he m
.
C o m m u n 19 78 ; 28 1
陈梦青等 . 植物学报 , 198 5 : 2 7 (6 ): 62 5
S t u d i e s o n t h e C h e m ic a l C o n s t i t u e n t s o f t h e B o e n n i动 a u se n ia
s e s s i l’c a rP a L e v l
C h e n Y u s h u
(D e P a r t m e n t o f C he m is t r y
,
Y u 一In a n U n iv e rs it y )
A b s tr a e t F i v e e o m P o u n d s a r e is o l a t e d fr o m t h e B o e n n igl
a u se n ia s e s is ilc
a rP a L e v l
.
O n
t h e b a s i s o f P h y s ie o e h e m ic a l e o n s t a n t s a n d I R
,
N M R
,
M S s P e e t r o s e o P ic a n a ly s i s
,
fo u r o f
t h e m w e r e id e n t ifl e d a s o e t a e o s a n o l ( I )
,
t e t r a t r ia e o n t a n e (n )
,
h e n t r i a e o n ta n e ( 1 )
,
sh ij i a o e a o l a e t o n e A (W )
,
r e s P e e t i v e ly
.
(VI ) 15 a n e w c o m P o
u n d
.
K e y w o r d s B o e n n ig h a u s e n ia s e s s il i c a ,
a L e v l; o e t a e o s a
n o l
,
t e t r a t r i a e o n t a n e
,
be n t r i a e o n t a n e
,
s h ij ia o e a
o la e t o n e A