全 文 ：第 3 期 刘尚军，等: USP 制备高光电活性 Ti掺杂 Fe2O3 薄膜
第 25 卷第 3 期
2013 年 3 月
化 学 研 究 与 应 用
Chemical Research and Application
Vol． 25，No． 3
Mar．，2013
文章编号:1004-1656(2013)03-0333-03
团状雪灵芝的化学成分研究
伍贤学1* ，李 明1，张 群1，成 丽2
(1. 玉溪师范学院资源环境学院，云南 玉溪 653100;2．四川大学华西药学院，四川 成都 610041)
摘要:对石竹科蚤缀属植物团状雪灵芝全草的化学成分进行分离鉴定。采用色谱法分离纯化出 5 个化合物，
运用波谱方法将它们的结构分别鉴定为二十八烷醇(1)、羊齿烯醇(2)、羊齿烯酮(3)、麦角甾醇-5，8-过氧化
物(4)和小麦黄素(5)。这些化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物 1 为首次从石竹科植物中分
离得到，化合物 2 为首次从该属植物中分离得到。
关键词:石竹科;雪灵芝;化学成分;二十八烷醇
中图分类号:O629 文献标志码:A
Chemical constituents from Arenaria polytrichoides(Ⅱ)
WU Xian-xue1* ，LI Ming1，ZHANG Qun1，CHENG Li2
(1. College of Resources and Environment，Yuxi Normal University，Yuxi 653100，China;
2. West China School of Pharmacy，Sichuan University，Chengdu 610041，China)
Abstract:From the whole plant of Arenaria polytrichoides，five compounds were isolated and purified by silica gel and Sephdex LH-
20 column chromatographies and their structures were identified as 1-octacosanol(1) ，fernenol(2) ，fernenone(3) ，ergosterol-5，8-
peroxide(4)and tricin(5)by various spectroscopic methods． These compounds were isolated from this plant for the first time. Among
them，compound 1 was isolated from Caryophyllaceae for the first time and compound 2 was isolated from this genus for the first
time．
Key words:Caryophyllaceae;Arenaria polytrichoides;chemical constituent;1-Octacosanol
雪灵芝系石竹科(Caryophyllaceae)蚤缀属多
年生垫状草本植物，生于海拔 3800-5300 m的高山
草垫和石缝中，分布于西藏、青海、四川和甘肃，是
一种传统藏药资源，藏药名为阿仲嘎保，全草入
药，具有保肝降压、滋阴养血、益肾壮骨、清热润
肺、通便利尿、消肿止痛、活血散瘀等多种功
效［1-3］。文献报道了从蚤缀属植物中分离得到 40
余个化合物，化合物结构类型主要涉及环肽、黄
酮、甾体、三萜、生物碱等［4-13］。本科研组曾从该植
物中分离得到五个甾体化合物。本文报道从中分
离得到的另外五个化合物，其结构分别为二十八
烷醇(1)、羊齿烯醇(2)、羊齿烯酮(3)、麦角甾醇-
5，8-过氧化物(4)和小麦黄素(5)。
1 实验部分
1. 1 材料，仪器和试剂
团状雪灵芝药材样品采购于西藏拉萨市药材
市场，样品由中科院昆明植物所李锡文研究员鉴
定，凭证标本保存在中科院昆明植物所植物化学
收稿日期:2012-03-26;修回日期:2012-05-07
基金项目:云南省应用基础研究计划面上项目(2007C231M)资助
联系人简介:伍贤学(1974-) ，男，硕士，讲师，从事天然产物研究与开发。E-mail:xxw@ yxnu. net
化 学 研 究 与 应 用 第 25 卷
国家重点实验室。
图 1 化合物 1-5的结构图
Fig. 1 The structures of compounds 1-5
熔点用 X-4 型显微熔点测定仪(温度未校
正) ;EI-MS和 FAB-MS由 VG-Auto Spec-3000 质谱
仪测定;1H-NMR 和13C-NMR 在 Bruker AM400 或
DRX500 核磁共振仪上测定(TMS 为内标) ;红外
光谱用 Nicolet IR100 型傅里叶变换红外光谱仪测
定(KBr压片)。
硅胶薄层层析板、柱层析用硅胶均为青岛海
洋化工厂产品;Sephadex LH20 为 Pharmcia公司产
品;其余试剂为分析纯。
1. 2 化合物的提取与分离
团状雪灵芝干燥全草 10 kg，粉碎后用约 110
L工业甲醇分别冷浸提取四次(每次 24 h) ，合并
提取液，减压旋蒸浓缩得浸膏约 1000 g。浸膏悬
浮于水中，依次用石油醚(60 ～ 90℃)、乙酸乙酯和
正丁醇各萃取 4 次，得石油醚部位 50 g、乙酸乙酯
部位 101 g 和正丁醇部位 76 g。取乙酸乙酯部位
浸膏 100 g，以 200 g硅胶(100 目)拌样，于通风橱
中挥干溶剂。称取 1. 5 kg硅胶(100 目)湿法装大
柱，沉降一晚后上样。依次用氯仿-甲醇(1 ∶0→8 ∶
2)梯度洗脱，约 500 mL /流份，共收集 51 个流份。
经薄层层析跟踪检查，分别将 1-2、3-9、10-15、16-
30、31-50 及第 51 流份合并浓缩得到 E1-E6 共六
个部分。对 E4 部分经反复的常压柱层析及加压
柱层析、Sephadex LH-20 凝胶柱层析，共分离出 5
个化合物。
2 结果与讨论
2. 1 化合物的结构鉴定
2. 1. 1 化合物 1 的鉴定 白色粉末状物质，溶于
丙酮、氯仿，mp 80 ～ 82℃;IR(KBr)νmax:3391(-
OH) ，2919，2850(-CH2-) ，1467，1062，724(4 个以
上-CH2-的直链结构)。EI-MS(m/z) :C28H58O，392
［M-H2O］
+(5) ，364［M-H2O-CH2 = CH2］
+(4) ，167
(8) ，153(13) ，139(19) ，125(27) ，111(46) ，97
(90) ，83(100)。1H-NMR(400 MHz，C5D5N)δH:
4. 46 (1H，s，-OH) ，3. 87 (2H，t，J = 6. 8Hz，-
CH2OH) ，1. 76(2H，m，J = 7. 2Hz，-CH2-) ，1. 54
(2H，m，J = 7. 2Hz，-CH2-) ，1. 35(48H，m，-CH2-) ，
0. 90(3H，t，J = 6. 8Hz，-CH3) ;
13C-NMR(100 MHz，
C5D5N)δC:62. 2(t，c-1) ，33. 8(t，c-2) ，32. 1(t，c-
3) ，30. 0(t，c-4 ～ c-24) ，29. 6(t，c-25) ，26. 6(t，c-
26) ，22. 9(t，c-27) ，14. 2(q，c-28)。根据以上波谱
数据，结构确定为二十八烷醇(1-Octacosanol)。
2. 1. 2 化合物 2 的鉴定 白色晶体，溶于氯仿。
EI-MS(m/z) :C30H50O，426［M］
+(13) ，411［M-
CH3］
+(58) ，259(100) ，241(67) ，95(82)。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δH:5. 28(1H，t，J = 3 Hz，C =
CH) ，3. 20(1H，q，J = 7 Hz，O-CH) ，1. 57(6H，s，2
个-CH3) ，0. 99(3H，s，-CH3) ，0. 89(3H，s，-CH3) ，
0. 80(3H，s，-CH3) ，0. 74(3H，s，-CH3) ，0. 69(3H，
s，-CH3) ，0. 66(3H，s，-CH3) ，0. 71-1. 93(47H，m，
含 8 个-CH3) ;
13C-NMR(125 MHz) ，CDCl3)δC:
151. 0(s) ，116. 2(d) ，79. 2(d) ，59. 6(d) ，51. 9
(d) ，44. 2(d) ，42. 9(s) ，39. 9(d) ，39. 3(t) ，39. 2
(s) ，37. 7(s) ，37. 6(s) ，36. 7(t) ，36. 1(t) ，30. 8
(d) ，29. 7(s) ，29. 2(t) ，28. 1(t) ，28. 0(t) ，27. 4
(q) ，25. 2(q) ，23. 0(q) ，22. 1(q) ，20. 1(t) ，19. 1
(t) ，17. 9(t) ，15. 8(q) ，15. 4(q) ，15. 0(q) ，14. 0
(q)。根据以上波谱数据，结合与类似物羊齿烯酮
的文献数据对照［13］，结构确定为羊齿烯醇
(Fernenol)。
2. 1. 3 化合物 3 的鉴定 白色晶体，溶于氯仿。
EI-MS(m/z) :C30H48O，424［M］
+(45) ，409［M--
CH3］+(80) ，257(100) ，239(65) ，93(80)。1H-
NMR(500 MHz，CDCl3)δH:5. 28(1H，m，J = 3Hz，C
= CH) ，1. 32(3H，s，-CH3) ，1. 14(3H，s，-CH3) ，
1. 02(3H，s，-CH3) ，0. 90(3H，d，J = 6 Hz，-CH3) ，
0. 83(3H，d，J = 6 Hz，-CH3) ，0. 79(3H，s，-CH3) ，
433
第 3 期 伍贤学，等:团状雪灵芝的化学成分研究
0. 76(3H，s，-CH3) ，0. 75(3H，s，-CH3) ，0. 71-2. 03
(47H，m，含 8 个-CH3)。以上数据与文献对照基
本一致［13］，结构确定为羊齿烯酮(Fernenone)。
2. 1. 4 化合物 4 的鉴定 白色晶体，溶于氯仿。
FAB-MS(m/z) :C28H44O3，429［M +H］
+(5) ，396
(27) ，377(22) ，73(100)。1H-NMR(500 MHz，
CDCl3)δH:6. 49(1H，d，J = 8. 5 Hz，6-CH =) ，6. 23
(1H，d，J=8. 5 Hz，7 =CH-) ，5. 12-5. 23(2H，m，22-
CH= CH-) ，3. 91(1H，m，O-CH) ，1. 05-2. 05(21H，
m) ，1. 02(3H，s，-CH3) ，0. 94(3H，s，-CH3) ，0. 85
(3H，s，-CH3) ，0. 81(3H，s，-CH3) ，0. 75(3H，s，-
CH3) ，0. 67(3H，s，-CH3) ;
13C-NMR(125 MHz) ，
CDCl3)δC:135. 4(d) ，135. 2(d) ，132. 2(d) ，130. 7
(d) ，82. 1(s) ，79. 4(s) ，66. 4(d) ，56. 1(d) ，51. 6
(d) ，51. 0(d) ，44. 5(s) ，42. 7(d) ，39. 8(d) ，39. 3
(t) ，37. 9(s) ，36. 7(t) ，34. 6(t) ，33. 0(d) ，30. 0
(t) ，28. 7(t) ，25. 5(q) ，23. 4(t) ，20. 6(t) ，19. 9
(q) ，19. 6(q) ，18. 2(q) ，17. 5(q) ，12. 8(q)。以
上数据与文献对照基本一致［13］，结构确定为麦角
甾醇-5，8-过氧化物(Ergosterol-5，8-peroxide)。
2. 1. 5 化合物 5 的鉴定 黄色针晶，溶于甲醇，
mp 297 ～ 298℃。IR(KBr)νmax:3441(br，OH) ，
1655(C= O) ，1619，1567，1508，1458(芳环) ，1360
(-CH3) ，1120。C17H14O7，EI-MS(m/z) :331［M +
H］+(18) ，330［M］+(100) ，315［M-CH3］
+(4) ，287
(8) ，259 (10) ，153 (15) ;1H-NMR (400 MHz，
CD3OD)δH:12. 63(1H，s，5-OH) ，9. 73(1H，s，4’-
OH) ，7. 22(2H，s，2’-H，6’H) ，6. 64(1H，s，3-H) ，
6. 46(1H，d，J= 1. 6 Hz，8-H) ，6. 20(1H，d，J = 1. 6
Hz，6-H) ，3. 92 (6H，s，-OCH3)。
13C-NMR (100
MHz，CD3OD)δC:183. 8(s，c-4) ，166. 0(s，c-2，c-
4’) ，163. 1(s，c-7，c-9) ，159. 4(s，c-5) ，149. 6(s，
c3’，c-5’) ，137. 0(s，c-1’) ，122. 6(s，c-10) ，105. 1
(d，c-2’，c-6’) ，104. 5(d，c-3) ，100. 2(d，c-6) ，
95. 1(d，c-8) ，57. 0(d，2-OCH3)。以上数据与文献
对照基本一致［14］，结构确定为小麦黄素(tricin)。
2． 2 结 论
从团状雪灵芝的乙酸乙酯部分中分离得到 5
个化合物，分别为:二十八烷醇(1)、羊齿烯醇
(2)、羊齿烯酮(3)、麦角甾醇-5，8-过氧化物(4)和
小麦黄素(5)。这些化合物均为首次从该植物中
分离得到，其中，化合物 1 为首次从石竹科植物中
分离得到，化合物 2 为首次从该属植物中分离得
到。二十八烷醇(1)是一种世界公认的抗疲劳功
能性物质，在日本、欧美等西方发达国家已经广泛
应用于功能性保健品、食品等领域。本研究结果
可为雪灵芝的开发利用提供科学依据。
参考文献:
［1］青海藏医药研究所．中国藏药(卷一) ［M］．上海:上海
科技出版社，1996．
［2］全国中草药名鉴(卷一，第二版) ［M］．北京:人民卫生
出版社，1996，2481．
［3］江苏新医学院．中药大辞典(卷二) ［M］．上海:上海科
技出版社，1986．
［4］李明，伍贤学，成丽．藏药雪灵芝研究进展［J］．中草药，
2007，38(11) :附 1-附 3
［5］成丽，伍贤学，黄浩，等．蚤缀属植物中的三萜皂苷化学
成分［J］．中草药，2005，35(9) :1076-1078．
［6］Jia Aiqun，Tan Ninghua，Zhou Jun． Cyclopeptidic constitu-
ents from Arenaria Oreophila［J］． J Integr Plant Biol，
2006，48(6) :740-744．
［7］Jia Aiqun，Tan Ninghua，Zhou Jun． New minor cyclopep-
tides from Arenaria Oreophila［J］． Chin Chem Lett，2006，
17(4) :477-480．
［8］Jia Aiqun，Tan Ninghua，Zhou Jun． New cyclopeptides in
Arenaria Oreophila［J］． J Asian Nat Prod Res，2007，9
(6) :569-574．
［9］常忠义，龚维红．丽江蚤缀的化学成分［J］．广西植物，
2005，25(3) :278-280．
［10］雷宁，杜树山，李林，等． 藏药甘肃蚤缀的化学成分研
究 I［J］．中国中药杂志，2007，32(10) :918-920．
［11］雷宁，杜树山，李林，等． 藏药甘肃蚤缀的化学成分研
究 II［J］．北京师范大学学报(自然科学版) ，2008，44
(3) :263-265．
［12］Wu Fenge，Kazuo Koike，Tamotsu Nikaido，et al． New β-
carboline Alkaloids from a Chinese medicinal plant，Are-
naria Kansuensis． Structures of Arenarines A，B，C and D
［J］． Chem Pharm Bull，1989，37(7) :1808-1809．
［13］Wu Feng-E，Kazuo Koike，Tamotsu Nikaido，et al． Ter-
pennids and Flavonoids from Arenaria Kansuensis［J］．
Chem Pharm Bull，1990，38(8) :2281-2282．
［14］Bhattacharyya J，Stagg D，Mody N V，et al． Constituents
of spartina cynosuroides:Isolation and 13C-NMR analysis
of tricin［J］． J Pharm Sci，1978，67(9) :1325-1326．
( 责任编辑 李 方)
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