全 文 :不同来源凹叶瑞香中香豆素类
成分的 TLC分析
刘延泽 丁 岗 全香菊 冀春茹
摘要 本文利用 TLC 法对不同产地凹叶瑞香不同部位所含香豆素类成分进行了综合比较分析。
结果表明 ,不同产地的同种凹叶瑞香的主要化学成分是基本一致的 , 而与其它种间差别较大。这
一结果为瑞香属的合理分类及开发利用提供了科学资料。
关键词 凹叶瑞香;香豆素;TLC 分析
瑞香属(Daphne L .)为瑞香科(Thymelaeaceae)中较大的一个属 ,我国有近 50种[ 1 ,2] ,主要
分布于西南和西北 ,其中不少可供药用 、观赏或用作造纸原料。国内外有关该属植物的大量研
究表明 ,二萜原酸酯 、香豆素 、黄酮和木脂素是其主要化学成分 ,其中又以香豆素类分布最为普
遍 ,此类成分多显示较强的心血管活性及抗菌 、消炎 、镇痛 、抗癌等多种作用 。鉴于植物形态分
类学家们对中国瑞香属植物中凹叶瑞香(D.retusa)、尖瓣瑞香(D .acuti loba)、唐古特瑞香
(D .tangutica)、瑞香(D .odora)等几个形态特征较为近似种的分类一直存有争论[ 1 , 3 , 4] ,我们
对所采集及从国内不同标本馆收集到的近 20 种该属植物样品进行了分析 ,本文报道利用
TLC 对不同产地凹叶瑞香不同部位所含香豆类成分进行的综合比较分析 ,以便为该属植物的
合理分类和开发利用提供依据 。
1材料和方法
1.1 实验材料 、仪器设备及试剂
1.1.1植物材料 见表 1
1.1.2香豆素类化合物对照品 见表 2
1.1.3 试剂 氯仿 、甲醇 、甲苯 、乙酸乙酯 、甲酸 、95 %乙醇均为 AR级;薄层层析用硅胶 G为
青岛海洋化工厂产品;三氯化铁-铁氰化钾试剂(1 %三氯化铁水溶液和 1 %铁氰化钾水溶液
临用前等体积混合)。
1.1.4 仪器设备 旋转薄膜蒸发器(天津玻璃仪器厂)。紫外分析仪(365 mm ,上海科艺光学
仪器厂)。
1.2 TLC样品制备
称取样品 1 g ,用95 %乙醇回流提取三次 ,每次10 m l ,回流 1 h ,合并提取液 ,滤过 ,滤液减
压浓缩至干 ,残渣加甲醇 2 ml使溶解 ,即得。
另取各对照品适量 ,分别加甲醇制成每 1 ml含 1 mg 的溶液 ,作为对照品溶液。
61第 18 卷第 3 期 中 国 野 生 植 物 资 源
作者单位:河南中医学院 郑州 450003
表 1 不同来源凹叶瑞香一览表
采集日期
(年/月/日) 采集地点 取样部位 样品 T LC编号 备注
87/ 04 甘肃 根 、茎 、茎皮 、叶 1a、1b 、1c、1d
87/ 05/ 31 四川马尔康县城河岸阳坡 叶 2
87/ 06/ 05 四川马尔康县城电视转播站 叶 3
78/ 07/ 02 四川冕宁县二治勒林下 叶 4 原被定为唐古特瑞香
87/ 06/ 14 四川若尔盖县铁布区 叶 5a
东列乡神山阴坡林下 茎 5b
79/ 05/ 31 四川宁南县贝母山梁风口 叶 、茎 6 原被定为唐古特瑞香
表 2 香豆素化合物对照品一览表
名称 来源 TLC 编号
七叶内酯-7-0-葡萄糖甙(cichoriin) 凹叶瑞香 Daphne retusa Ⅰ
瑞香甙(daphnin) 小叶瑞香 D.championi i Ⅱ
秦皮甲素(esculin) 卫生部药品检定所 Ⅲ
瑞香素-8-0-葡萄糖甙 凹叶瑞香 Ⅳ
isodaphnorin 同上 Ⅴ
七叶内酯(esculetin) 长白瑞香 D.koreana Ⅵ
瑞香素(daphnetin) 凹叶瑞香 D.retusa Ⅶ
伞形花内酯(umbelliferone) 长白瑞香 D.koreana Ⅷ
双白瑞香素(daphnoretin) 白瑞香 D.papyracea Ⅸ
7 , 8-二甲氧基香豆素 中国药科大学赠送 Ⅹ
1.3 TLC分析
薄层板的制备:取硅胶 G 适
量 ,加 3 ~ 5 倍量(ml/g)0.5 %
CMC-Na水溶液 ,调均后制板(20
×20 cm)晾干 ,110 ℃活化 30分
钟 ,备用。展开剂:氯仿-甲醇(17
∶3)。薄层层析:取上述样品溶
液 、对照品溶液各 10 ul , 分别点
于同一块薄层板上 ,置层析缸中 ,
用展开剂饱和 10 分钟后上行展
图 1 不同来源凹叶瑞香中香豆素类成分 TLC 图谱
(斑点线条的粗细与其含量成正比)
★自然光下无色 , 紫外灯下无荧光 ,喷显色剂显蓝色;★自
然光下显色 ,紫外灯下无荧光 ,喷显色剂显蓝色;★自然光
下无色 ,紫外灯下有荧光 , 喷显色剂不显色;★自然光下无
色 ,紫外灯下有荧光 ,喷显色剂显蓝色;★自然光下显绿色,
紫外灯下显红色 ,喷显色剂不显色;W:斑点荧光或(和)显色
较弱;S:斑点荧光或(和)显色较强;其中 A、B 、E 、H 为蓝色
荧光;C 、K 为黄绿色荧光;D 、I 为紫色荧光;F 在自然光下呈
黄棕色斑点。
开约 18 cm ,取出 ,晾干。显色方法:先在自然
光下观察显色斑点 , 然后于紫外灯下观察荧
光 ,最后喷以三氯化铁-铁氰化钾试剂 ,观察与
之显色斑点。
2结果与讨论
层析图谱见图 1 ,由图 1可见:
(1)不同来源凹叶瑞香中均含有秦皮甲素
(Ⅲ)、瑞香素-8-0-葡萄糖甙(Ⅳ)、isodaphno rin
(Ⅴ)、瑞香素(Ⅶ )、伞形花内酯(Ⅷ)和双白瑞
香素(Ⅸ),其中瑞香素 、伞形花内酯含量均较
高 ,均不含 7 ,8-二甲氧基香豆素(Ⅹ)。这些共
同特点是凹叶瑞香的重要化学特征 。
(2)不同产地凹叶瑞香化学成分的种类稍
有不同:甘肃产者含有七叶内酯(Ⅵ)和未知酚
性成分 J ,而四川产者不含上述二成分;产自四
川宁南县者不含未知成分 B ,而产自其它各地
者均含该成分。
(3)取样部位不同 ,成分种类亦有变化:各
地凹叶瑞香叶中均含未知酚性成分 G ,其它部
62 不同来源凹叶瑞香中香豆素类成分的 TLC 分析
位不含或少含该成分;产自甘肃者根 、茎中含未知成分 J ,而其茎皮和叶中未发现该成分 。
(4)同一成分在不同产地凹叶瑞香中含量稍有不同:秦皮甲素在四川马尔康县城电视转播
站及四川冕宁县产凹叶瑞香中含量较其它产地者低;四川宁南县产者 isodaphnorin含量最高;
甘肃和四川冕宁县产者瑞香素-8-0-葡萄糖甙含量较其它产地者高;四川马尔康县城河岸阳坡
产者双白瑞香素含量最低 。
(5)同一成分在同一植物不同部位含量也有变化:未知成分 J在甘肃产凹叶瑞香茎中含量
高于其在根中的含量;瑞香素在甘肃产凹叶瑞香叶的含量高于其它部位的含量 ,四川若尔盖产
者瑞香素含量也有类似变化规律。
(6)原据形态被定为唐古特瑞香的实验材料 4和 6被更正为凹叶瑞香是正确的 。
参 考 文 献
1 张泽荣.中国瑞香属植物志资料.植物研究 , 1985 , 5(3):87~ 108
2 中国科学院植物研究所.中国高等植物科属检索表.科学出版社 , 1987 , 285 ~ 287
3 魏文彬.中国瑞香属植物分类的初步研究.南京大学研究生毕业论文 , 1984 , 23
4 中国科学院植物研究所.中国高等植物图鉴.补编第二册.科学出版社 , 1987 , 546~ 564
云台山植物资源调查分析(摘要)
刘永英 张振文
云台山位于河南修武县境内 ,是太行山脉东西向和南北向的交汇处 ,属暖温带气候 ,水光
热季节性集中 ,植物资源丰富 。1996 ~ 1998年 ,焦作教育学院生物系以云台山为野外实习基
地 ,对植物资源进行了多次调查 ,经分析后 ,按用途可分为:药用植物 、观赏植物 、淀粉植物 、纤
维植物 、油料植物 、蜜源植物 、野果植物 、香料植物 、鞣质植物 、木材植物等。
在调查中还发现许多珍稀濒危植物及有特殊开发利用价值的植物。如青檀为国家三级保
护植物 ,既是优良用材树种 ,又是很好的韧皮纤维植物 。野大豆也是国家三级保护植物 ,是大
豆杂交育种的良好种质资源。连香树为国家二级保护树种 。太行花和独根草都是具重要科研
价值的珍稀植物 ,均为国家二级保护植物 。南方红豆杉在云台山分布是最北界 。本地区在植
物资源开发方面也作了许多工作 ,重要的有:以山楂为主生产的“源晖果茶” ,以酸枣为主生产
的“酸枣汁” ,以溪黄草 、蓝萼香茶菜为原料制成“冬凌草片” 、“冬凌草保健茶”等 。本文希望对
开发云台山植物资源起个抛砖引玉的作用。
63第 18 卷第 3 期 中 国 野 生 植 物 资 源
作者单位:焦作教育学院生物系 焦作 454151