全 文 ：doi:10． 3969 / j． issn． 1002 －154X． 2012． 10． 009
狗舌草化学成分及其细胞毒活性研究
白丽明 原伟伟 于海霞 赵桦萍
(齐齐哈尔大学化学与化工学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006)
摘 要 研究中药狗舌草(Tephroseris phaeantha)全草的化学成分并对分离得到的化合物进行了细胞毒活性试验。采
用硅胶柱色谱、Sephadex LH － 20 柱色谱等方法分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。从狗舌草中分离
并鉴定了 5 个化合物，分别为正二十六烷醇(1) ，β －谷甾醇(2) ，白桦脂酸(3) ，对羟基苯乙酮(4) ，东莨菪内酯(5)。
化合物 1 ～ 5 均为首次从狗舌草中分离得到。并对得到的化合物 2、3 进行了人体肺癌细胞模型 VA － 13 和人体肝癌
细胞 HepG2 的细胞毒活性试验。化合物 3 显现出一定的抗癌活性。
关键词 狗舌草 化学成分
收稿日期:2012 － 09 － 22
基金项目:黑龙江省留学归国人员科学基金项目支持(LC201008)
作者简介:白丽明(1968 ～) ，女，教授，博士，从事天然产物化学研究。E － mail:blm68@ 163． com
Studies on Chemical Constituents of
Tephroseris Phaeantha and Their Cytotoxicity in Vitro
Bai Liming Yuan Weiwei Yu Haixia Zhao Huaping
(Chemistry and Chemical Engineering institute，Qiqihaer University． He longjiang Qiqihaer 161006)
Abstract To study the chemical constituents isolated from Tephroseris phaeantha and their Cytotoxicity in
Vitro． Chemical constituents were isolated by column chromatography and semi － prepared HPLC，the structures were
elucidated spectral data and physical － chemical properties． Five compounds were isolated and respectively identified
as scopoletin (1) ，β － sitostero (2) ，betulinic acid (3) ，4 － hydroxyacetophenone (4) ，ceryl alcohol (5)． Com-
pound 1 － 5 are isolated from Tephroseris kirilowii (Turcz．)Holub． for the first time． Cytotoxic activations of 2 and 3
were evaluated against two cell lines，VA －13 and HepG2． Compound 3 showed strong activity．
Keywords Tephroseris phaeantha chemical constituents
狗舌草(Tephroseris phaeantha)属于菊科狗舌草
属。分布在朝鲜、俄罗斯、日本以及中国的湖北、江
浙、吉林、黑龙江等地。作为一种药用植物，药典记
载:其清热解毒;利水消肿;杀虫。临床上用于治疗发
热、贫血、肝脾和淋巴结的肿大等。近年来的研究表
明，狗舌草除具有抗溃疡作用和抗肿瘤活性之外［1］，
对白血病细胞、恶性网状细胞肉瘤及皮肤癌有较强的
抑制作用［2，3］。对此 我们对其全草进行了化学成分
的研究，从中得到 5 种单体化合物，且均为首次从狗
舌草中分离得到，并对化合物 2、3 进行了人体肺癌细
胞模型 VA －13 和人体肝癌细胞 HepG2 的细胞毒活
性试验。化合物 3 显现出良好的抗癌活性。
1 实 验
1． 1 仪器与材料
美国 Varian Unity—plus － 500 (500 MHz)核磁共
振仪，Hitachi L － 6200 高效液相色谱系统，FTIR －
4200 Shimadzu 红外光谱仪;10． 0 am Hitachi 高速自
动旋光仪，YANAKO 熔点仪。实验用植物狗舌草
2010 年 8 月采自吉林长白山。经齐齐哈尔大学生命
学院杨晓杰教授鉴定为长白狗舌草。所用其它溶剂
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第 26 卷第 10 期
2012 年 10 月
化工时刊
Chemical Industry Times
Vol．26，No．10
Oct．10．2012
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为分析纯。高效液相仪器使用的溶剂为色谱纯。
1． 2 提取与分离
取干燥的狗舌草全草 4． 0 kg，用无水乙醇浸泡 4
次，每次 3 L，每次浸泡 7 d。将提取液过滤、合并、减
压浓缩得到浸膏，浸膏加水混悬，依次用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物 78． 30 g，
乙酸乙酯萃取物 32． 36 g，正丁醇萃取物 29． 20 g。分
别将石油醚萃取物 39． 0 g 和乙酸乙酯萃取物 31． 0 g
进行硅胶柱层析色谱分离，经多次常压硅胶柱色谱
(流动相为正己烷，正己烷 －乙酸乙酯，乙酸乙酯，
甲醇)多梯度洗脱分离，再通过正、反相高效液相色
谱分离纯化及重结晶方法，从正己烷层中分离得到化
合物1 (19． 1 mg) ，2(32． 8 mg) ;从乙酸乙酯层中分离
得到化合物 3(45． 2 mg)、化合物4(24． 3 mg)和化合
物 5 (20． 6 mg)。
2 结构鉴定
化合物1 为白色粉末状结晶，mp 76． 2 ～ 78． 7
℃，1H NMR (500 MHz，CDCl3) ，δH (1 × 10 －6) :1．
73 (2H，t，J  6． 4 Hz) ，3． 63 (2H，t，J  6． 4 Hz)
为羟基 α 位的亚甲基氢信号。δ:0． 88 (3H，t，J 
6． 4 Hz) ，1． 24 (44H，m) ，1． 55 (2H，m)为羟基 β
位的亚甲基氢信号;氢谱数据为典型的多烷基醇，且
与文献［4］基本一致，确定为正二十六烷醇。
化合物2 为白色针状结晶 (乙酸乙酯) ，mp 135
～ 138 ℃。易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯，微溶于甲
醇。1H NMR (CDCl3，500 MHz)在高场给出两个单
峰的甲基 δ 0． 69 (3H，s) ，1． 01 (3H，s) ，3 个双峰
的甲基 δ 0． 91 (1H，d，J  6． 8 Hz) ，0． 81 (1H，d，
J  7． 0 Hz) ，0． 83 (1H，d，J  6． 8 Hz) ，一个三
重峰甲基 δ 0． 84 (3H，t，J  7． 3 Hz)。在低场有一
个不饱和的次甲基上的氢 δ 3． 51 (1H，dddd，J 
8． 5，4． 6，8． 5，4． 6 Hz) ，一个不饱和碳上的氢 δ 5．
35 (1H，dd，J  2． 1，5． 0 Hz)。13C NMR 共有 29
个碳原子，与1H NMR 谱给出的结果一样，有一个双
键 δc (140． 73，121． 74) ，一个连氧饱和碳原子 δ
(71． 82)。根据以上结果初步推测可能为一个 29 碳
的甾体化合物，该结果与文献［5］一致，鉴定化合物为
β －谷甾醇。
化合物3 为无色晶体(甲醇) ，mp 275 ～ 278 ℃，
红外光谱(IR)测得 3 452 cm －1处的吸收峰表明存在
羟基吸收峰。羰基吸收在 1 690 cm －1处。全谱数据
如下:1H － NMR (500 MHZ，CDCl3) ，δH (1 ×
10 －6) :0． 93 (3H，s，H －23) ，0． 72 (3H，s，H － 24) ，
0． 86 (3H，s，H －25) ，0． 91 (3H，s，H － 26) ，0． 97
(3H，s，H －27) ，1． 72 (3H，s，H －30) ，3． 01 (1H，
ddd，J 11． 1，11． 1，5． 4 Hz，H － 19) ，3． 15(1H，
dd，J  10． 1，4． 7 Hz，H － 3)。13C NMR (125
MHZ，CDCl3)δc (1 × 10
－6) :38． 7(C － 1，t) ，27． 3
(C －2，t) ，77． 8 (C － 3，d) ，38． 9(C － 4，s) ，55． 4
(C －5，d) ，18． 2(C － 6，t) ，34． 4 (C － 7，t) ，40． 7
(C －8，s) ，50． 4 (C －9，d) ，37． 1(C －10，s) ，20． 8
(C －11，t) ，25． 6 (C － 12，t) ，38． 5 (C － 13，d) ，
42． 6 (C －14，s) ，30． 1 (C － 15，t) ，32． 3 (C － 16，
t) ，56． 3 (C －17，s) ，47． 1 (C －18，d) ，49． 2 (C －
19，d) ，150． 5 (C －20，s) ，29． 7 (C －21，t) ，37． 1
(C －22，t) ，28． 2 (C － 23，q) ，15． 4 (C － 24，q) ，
16． 1(C －25，q) ，16． 2 (C － 26，q) ，14． 5 (C － 27，
q) ，178． 5 (C －28，s) ，19． 3(C －29，q) ，109． 7 (C
－30，t)． 以上波谱数据与文献［6］一致，鉴定化合物
为白桦脂酸。
化合物4 为无色针状晶体(丙酮) ，mp 109 ～ 110
℃，1H － NMR (500 MHZ，CDCl3) ，δH (1 × 10
－6) :
7． 86 (2H，d，J 8． 8 Hz，H －2，H －6) ，6． 87 (2H，
d，J  8． 8 Hz，H － 3，H － 5) ，2． 52 (3H，s，
COCH3)。13C NMR (125 MHZ，CDCl3) ，δc (1 ×
10 －6) :196． 1(C －7，161． 0 (C －4) ，130． 6 (C －2，
C －6) ，128． 6 (C －1) ，115． 3 (C － 3，C － 5) ，26． 3
(C － 8)。1H － NMR 和 13C － NMR 数据与文献［7］一
致，鉴定化合物为对羟基苯乙酮。
化合物5 为无色针状晶体(甲醇) ，mp 202 ～ 205
℃。红外光谱(IR)测得 3 338 cm －1处表明存在羟基
吸收峰。1 704 cm －1吸收峰表明存在内酯。全谱数
据如下:1H NMR (C5D5N，500 MHz) δH (1 ×
10 －6) :7． 82 (1H，d，J 9． 5 Hz，H －4) ，7． 12(1H，
s，H －5) ，6． 80(1H，s，H －8) ，6． 20 (1H，d，J 
9． 2 Hz，H －3) ，3． 89 (3H，s，－ OCH3)。13C NMR
(125 MHz，CDCl3) ，δc (1 × 10
－6) :161． 5 (C － 2，
s) ，112． 6 (C －3，d) ，144． 2 (C －4，d) ，111． 6 (C
－5，d) ，146． 1 (C －6，s) ，152． 2 (C －7，s) ，104．
2 (C －8，d) ，151． 8 (C －9，s) ，112． 0 (C －10，s) ，
56． 3 (－ OCH3)。以上数据与文献
［8］一致，鉴定化合
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白丽明 等 狗舌草化学成分及其细胞毒活性研究 2012. Vol. 26，No．10 化工时刊
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物为东莨菪内酯。
3 细胞毒活性［9］
对分离得到的化合物2、3 进行了对人体肺癌细
胞、人体肝癌细胞毒活性试验。结果发现3 对人体肺
癌细胞 VA －13，人体肝癌细胞 HepG2 表现出一定的
细胞毒活性，其半数抑制浓度(IC50)分别为 12． 1
μmol·L －1和 22． 2 μmol·L －1。
参考文献
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檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸
68． 198 ～ 206．
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报警、记录和处理。图 5 为真空冷冻干燥机的监控主
画面。
图 5 监控系统主画面
Fig 5 Overall view of monitoring
system of vacuum － freeze dryer
4 小结
本系统将西门子 S7 － 200 可编程控制器与通
用监控软件 MCGS组态软件联合应用到冷冻干燥机
控制系统中，能够实时监控现场的环境参数并且具有
完善的数据库，可以满足不同的冻干工艺要求，提高
了真空冷冻干燥设备的自动化程度，为冻干工艺的自
动化控制提供参考依据。
参考文献
［1］ 邱桐，徐光，李新秋．基于 PLC 的食品真空冷冻干燥机
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41 ～ 42．
化工信息
全国最大耐磨橡胶生产线试产
近日，洛阳超拓实业有限公司年产 3 300 t高耐磨矿用弹性体(耐磨橡胶)装备及成品生产线开始试生产。该生产线为河南
省首条，生产规模目前全国最大。
该项目产品属高新技术、高附加值、低碳高效环保节能型产品，可替代进口产品，达到国际一流品质。项目建成投产后，可实
现年产值 2． 5 亿元，每年可节约 1 万多 t钢铁资源，减少排放 2． 5 万 t优质煤燃烧排放物。
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化工时刊 2012. Vol. 26，No．10 工艺试验《Technology ＆Experiment》
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