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山大颜茎、叶挥发油的化学成分研究



全 文 :收稿日期:2011-03-30; 修订日期:2011-09-27
基金项目:广东省科技计划重点项目(No. 2010A030100013) ;
广东省分析测试技术公共实验室开放课题(No. 001)
作者简介:钟 莹(1987-) ,女(汉族) ,海南琼海人,现为广州中医药大学
硕士研究生,学士学位,主要从事中药及天然药物活性成分研究工作.
* 通讯作者简介:祝晨蔯(1967-) ,女(汉族) ,辽宁沈阳人,现任广州中医
药大学研究院研究员,博士研究生导师,博士学位,主要从事中药活性成
分及质量评价研究工作.
山大颜茎、叶挥发油的化学成分研究
钟 莹,张翠仙,林朝展,吴爱芝,高 丽,祝晨蔯*
(广州中医药大学中药学院,广东 广州 510006)
摘要:目的 初步研究山大颜茎、叶挥发油中的化学成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,通过 GC - MS 法分析其
化学成分。结果 共鉴定出 26 种成分。其中山大颜茎中 20 个,占其挥发油总量的 92. 1 %;叶中 18 个,占其挥发油总量
的 72. 8 %。结论 通过对山大颜茎、叶挥发油化学成分的分析鉴定,发现山大颜叶、茎中所含挥发油的组成有所不同,为
进一步开发利用其资源提供科学依据。
关键词:山大颜; 茎叶; 挥发油; 气相色谱 -质谱联用
DOI标识:doi:10. 3969 / j. issn. 1008-0805. 2012. 01. 064
中图分类号:R284. 1 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2012)01-0144-02
山大颜 Psychotria asiatica L.为茜草科九节属(Psychotria)植
物,是我国南方常用中草药,别名九节木、山大刀等,常以地上部
位入药,具有清热解毒、消肿拔毒的功效[1 ~ 6],可用于治疗白喉、
扁桃体炎、咽喉炎、痢疾、肠伤寒、胃痛、风湿骨痛等疾病,外用治
跌打肿痛、外伤出血、毒蛇咬伤、疮疡肿毒、下肢溃疡等[5,6]。因
其具有清热解毒的功效,故广东地区常常将其作为凉茶原料。文
献调研表明,我国境内本属植物鲜见其相关化学成分、药理作用
研究[7]。本文采用水蒸气蒸馏法提取山大颜的茎、叶部位的挥
发油,利用 GC - MS技术分析其化学组成,为正确认识山大颜药
用价值提供物质基础,对进一步更好阐释山大颜的药效机制及开
发我国传统中药资源具有指导性的意义。
1 材料
山大颜茎、叶均采摘自广东流溪河,经广州中医药大学药用
植物教研室彭光天博士鉴定为茜草科九节属植物 Psychotria asi-
atica L.的茎、叶(No. 2009 - 1) ,保存于广州中医药大学中药学院
中药质量标准及天然药物实验室。
2 方法
2. 1 挥发油的提取 山大颜茎、叶干燥粉粹后,各取 200 g,于挥
发油提取器中,按《中国药典》2010 年版Ⅰ部附录 XD[8]“挥发油
测定法”甲法项下方法测定,加水浸泡 2 h 后,保持微沸提取 6h,
冷却后,乙醚萃取、分离,收集黄色挥发油层,干燥,密闭冷藏备
用。
2. 2 GC - MS分析 安捷伦气相色谱 -质谱联用仪 5973N - GC /
MSD。色谱柱:HP - 5 石英毛细管柱(0. 25 mm × 30 m × 0. 25
μm)。升温程序:初始温度 40 ℃,保持 3 min;以 2 ℃·min -1升
温至 160 ℃,保持 0 min;再以 10 ℃·min -1升温至 250 ℃,保持 0
min。载气为高纯 He (99. 99 % ) ,载气流速为 1. 0 ml·min -1,
不分流进样,进样量 0. 2 μl。进样口温度:200 ℃。质谱连接口
温度 230 ℃,离子源为 EI电源;电离电压:70 eV;离子源温度 230
℃;;扫描质量范围为全扫描。检索谱库为 NIST98. L 标准谱库,
面积归一化法计算各成分相对百分含量。
3 结果
精密吸取广东山大颜茎、叶挥发油各 0. 2 μl注入色谱仪,进
行 GC - MS分析,从广东山大颜的茎、叶挥发油中共鉴定出 26 个
主要成分(表 1) ,其中山大颜的茎、叶挥发油各鉴定出 20 个、18
个化合物,各占挥发油总量的 92. 1 %,72. 8 %。茎、叶共存在 11
种相同成分,主要包括 3 个长链烷烃类、4 个醛酮类、3 个脂肪酸。
其中两个部位脂肪酸的含量差别较大,茎中脂肪酸的含量较高。
挥发油中烯烃类和萜类含量较少,这与大多数植物的挥发油成分
有较大差别。总离子流气相色谱图见图 1。
茎中挥发油的主要成分是正十六烷酸,含量最高,达
40. 71%,其次为邻苯二甲酸二丁酯,(E)9 -十八碳烯酸,含量各
为 6. 46%和 6. 29%。叶挥发油中 6 -羟基 - 5 -甲基 - 6 -乙烯
基 -二环[3. 2. 0]庚 - 2 -酮含量最高,为 11. 67%,此外顺 - 4 -
(2,6,6 -三甲基 - 2 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮,十八
烷,正十六烷酸,十六烷,6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮,二十
烷相对含量均在 5%以上,它们占总含量的 50. 7 %。
图 1 山大颜茎(a)、叶(b)GC - MS总离子流图
4 讨论
前期研究[9]发现从市场上购买的广东、广西产山大颜挥发
油中鉴定出以倍半萜类化合物为主,而此地采集的山大颜茎、叶
中仅含有少量此类成分,挥发油成分差异较大,可能与不同产地
的气候、土壤、种植方法等条件不同有关,具体原因有待进一步研
究。
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时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 1 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL. 23 NO. 1
表 1 山大颜茎、叶挥发油化学成分分析结果
编号 名称 分子式
保留时间
t /min
相对含量(%)
叶 茎
1 Linalol (芳樟醇) C10H18O 20. 017 1. 23 -
2
2 - aminobenzoate - 3,7 - dimethyl - 1,6 - Octadien - 3 - ol (2 -氨基苯甲醇 - 3,7 -
二甲基 - 1,6 -辛二烯 - 3 -醇)
C17H23NO2 20. 028 - 1. 14
3 5 - methyl - 1 - Heptene (5 -甲基 - 1 -庚烯) C8H16 37. 481 - 1. 41
4 2 - hexyl - Thiophene (2 -乙基噻吩) C10H16 S 39. 347 2. 16 -
5 Tetradecane (正十四烷) C14H30 39. 631 - 1. 02
6
(E)- 4 -(2,6,6 - trimethyl - 2 - cyclohexen - 1 - yl)- 3 - Buten - 2 - one [(E)- 4
-(2,6,6 -三甲基 - 2 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮]
C13H20O 41. 066 8. 03 -
7 1 -(3 - hydroxyphenyl)- Ethanone[1 -(3 -羟乙基)乙酮] C8H8O 41. 074 - 1. 69
8 Nerylacetone (香叶基丙酮) C13H22O 42. 925 2. 19 1. 24
9
(E)- 4 -(2,6,6 - trimethyl - 1 - cyclohexen - 1 - yl)- 3 - Buten - 2 - one [(E)- 4
-(2,6,6 -三甲基 - 1 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮 -]
C13H20O 44. 582 4. 81 1. 84
10 Hexadecane (十六烷) C16H34 51. 391 5. 16 2. 82
11
6 - hydroxy - 5 - methyl - 6 - vinyl - Bicyclo[3. 2. 0]heptan - 2 - one (6 -羟基 - 5 -
甲基 - 6 -乙烯基 -二环[3. 2. 0]庚 - 2 -酮)
C10H14O2 56. 327 11. 67 3. 71
12 Octadecane (十八烷) C18H38 62. 063 6. 91 3. 98
13 6,10,14 - trimethyl - 2 - Pentadecanone (6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮) C18H36O 64. 092 5. 75 3. 79
14 Dibutyl phthalate (邻苯二甲酸二丁酯) C16H22O4 64. 797 4. 47 6. 46
16 4 - Methyl - 2,3 - hexadien - 1 - ol (4 -甲基 - 2,3 -己二烯 - 1 -醇) C7H12O 65. 417 2. 82 -
17 3,4 - diethoxy - Benzeneacetonitrile (3,4 -二乙氧基苯乙腈) C12H15NO2 66. 055 - 1. 15
18 (E,E)- 6,10,14 - trimethyl - 2 - one - 5,9,13 - Pentadecatrien -(金合欢基丙酮) C18H30O 66. 099 1. 13 -
19 n - Hexadecanoic acid (正十六烷酸) C16H32O2 67. 202 7. 68 40. 71
20 Eicosane (二十烷) C20H42 67. 615 5. 55 4. 68
21 Phytol (植醇) C20H40O 69. 268 2. 04 4. 54
22 2 -(5 - oxohexyl)- Cyclopentanone(2 -(5 -乙氧基)环戊酮) C11H16O2 69. 600 0. 69 -
23 2 -(2 - octenyl)- Cyclopentanone (2 -(2 -辛烯基)环戊酮) C13H22O 69. 600 - 1. 28
24 (E)- 9 - Octadecenoic acid [(E)9 -十八碳烯酸] C18H34O2 69. 659 0. 54 6. 29
25 Docosane (二十二烷) C22H46 70. 223 - 3. 74
26
4,8,12,16 - Tetramethylheptadecan - 4 - olide (4,8,12,16 -四甲基十七烷 - 4 -交
酯)
C21H40O2 71. 817 - 0. 58
“ -”表示该成分未检出
山大颜茎叶挥发油中含有不饱和脂肪酸类成分具有活血化
瘀、调节血脂、抗肿瘤、强化免疫调节等功效。特别是正十六烷
酸,具有抗肿瘤活性,在高浓度时能将小鼠乳腺癌 tsFT210 细胞
的细胞周期抑制在 G2 /M 期并诱发 tsFT210 细胞发生凋亡
[10]。
6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮有一定的抗真菌活性[11]。这些
物质的活性与山大颜传统功效清热解毒、消肿拔毒相吻合,其药
理活性有待于进一步证实。
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL . 23 NO. 1 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 1 期