全 文 ：药学学报 ^ e ta P h a r m a e e u t ie a S in i e a 1 992 ; 2 7 ( 10 ) : 7 52~ 7 5 7
华北白前中的新单菇成分
娄红祥 ’ 李 铣 朱廷儒
(沈阳药学院天然药物研究室 ,沈阳1 1 001 5)
提要 从华北白前 (伪阳附俪介 加砒优翻. 比m )干操根的乙醉提取物中分离得到五个单菇类化合
物 ,其中三个新化合物的结构为小卜棒烷一 1 , 7 , 8一三醉 ( 4一卜~ 山朋。
一
1
,
7
,
8
一
jtr ol
,川 ) , 华北白前新贰 A
( n eC 如明 C佣记 e 人 , vI )和华北白前新贰 (B n 以止aI n a 洲 id e B , v) 。 已知化合 物为4一卜樟烯一卜 8 , 9 一二醉 ( 4一卜
neI
n
het , l
一
8
,
9
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o l
,
)I 和 4一卜株烷一 1 , 8 , 9一三醉 “ 一卜~ 吐巴
n -e l
,
8
,
9
一
itr ol
,
1 )
. 其中化合物 v 以全乙酞
化物形式自植物中分得 .
关性词 华北白前 ;单菇贰 ; 4一卜棒烷一 l , 7 , 8一三醉 ;华北白前新贰 A ; 华北白前新贰 B
华北白前 ( `娜翻山翻 加砚脚舰山讼m (M a劝m ) AI . ljI ins ik . )系萝雄科鹅绒藤属多年生植物 ,在我
国分布广 , 资源丰富 , 民间用此药驱杀蚊虫和抗癌 。 为此我们对该植物的化学成分及药理作用
进行了研究 `卜 2 , ,本文报道自该植物根中分得的单菇类化合物 。
华北白前干操根的乙醉提取物经 0 . 1 m lu / L H e l 捏溶 , e He l 3萃取后加 N H ; o H 调至 p H g ,
CH a
:萃取 , 萃取物经柱层析分离除得到生物碱和少量的街体类化合物外 ,进一步分离得到化
合物 I , n 和 n l 。 另取部分乙醇提取物溶于 c H cl : 一 Me o H ( 9 : l) 中 , 不溶物溶于水中 , 以 : -
uB 0 H 萃取得 : 一 uB o H 提取物 ;溶解部分回收溶剂后溶于水 , 石油醚萃取后 ,再以 c H cl ,萃取 ,
C Ha :萃取部分经柱层析分离得到化合物 W ; 。 一 B u oH 萃取部分经柱层析分离 , cH cI 3一 M e 0 H ( 7
, 3) 洗脱部分经乙酞化后分得化合物 v 的全乙酞化合物 vi 。
化合物 I 和 n 经理化常数测定 , ’ H N M R 和 ’ ac N MR (表 l) 数据分析及与文献值比较鉴定其
结构分别为 4一卜樟烯一 l 一 8 , 9 一二醇 ( 4一卜 m e n t讹 n e 一 l 一 8 , 9一 d io x , I ) ` , , , 4一卜樟烷 一 l , s , 9一三醉 (一卜
枷n t b a n卜 l , 8 , 9一 tr i o l , 11 ) ( . ) 。
化合物 m 为无色方晶 , 巧% H : so ; 乙醉液 TcL 显红色 。 EMI s 未给出分子离子峰 , 其主要
碎片峰为 m / 2 1 7 3 ( M + 一 eM ) , 1 5 7 ( M + 一以 Zo H ) , ’ 3侧M R (表 l )给出 1 0个碳信号 ,结合元素分
析确定分子式为 lC oH 20O : . 与化合物 n 比较 ,谱形相似 。 ’ H N M R 给出两个与季碳相连的甲基信
号 翻 1 . 1 1 ( s , 3 H ) , 1 . 2 4 ( s , 3H ) , 与 o H 相连的亚甲基信号 翰 3 . 5 7 ( I H , d , J = 一0 . S zH ) , 3 . 4 3
( I H
, d , J = 10
.
8
.
ZH )
。 ’ 3 C N M R 给出三个与氧相连的碳信号 , 分别在 倪 7 4 . 4 1 , 7 0 . 8 2 , 6 8 . 5 7 。 由
此推断该化合物为含有一个环的单菇三醉 . 与类似化合物 vi (sI ,及 已知物 1 的` , c N M R 数据
(表 1 ) 比较 ,鉴定化合物 Ixl 的结构为 4一卜樟烷一 l , 7 , s 一三醇 ( 4一卜 m e n 比a n e 一 l , 7 , s 一 t r io一) 。 该化合
物的立体结构尚待进一步确定 .
化合物 W 为白色无定型粉末 , 15 % H Zso ; 的 tE oH 液 T CL 显红色 , M d 招h 反应为阳性 。
F D M s m /
2 4 7 1 ( M + N a ) +
,结合元素分析确定其分子式为 C Z , H : e o : 。 。 IR 给出强的 O H 吸收信号
本文于 19 9 1年 10月 2 1日收到 。
. 现址 : 山东医科大学药学系 ,济南 2 5。。 1 2
药学学报 Ae t aP ha rme ae t u ie a i sn ie a 199 2;7 2(1 0): 7 5 2~ 7 7 57 53
3 3 0 5c t n
一 , ( o H ) , 1 0 4 0 。 m 一 ` , 1 0 7 0 c m 一 ` ( e
一。 ) 。 ` H N M R 给出三个与季碳相连的甲基信号 如 1 .
2 3 ( s
,
3H )
,
1
.
5 5 (
s , 3H )
, 1
.
6 3 ( s
,
3H )
, 烯氢信号 5 . 9 8 ( I H , d d , J = 1 0 . 9 , 10 . S zH ) , 5 . 0 8~ 5 . 13
( 3H
,
m )
。 两个糖的端基信号 4 . 19 ( I H , d , J = 7 . 4 H z , 1” 一 H ) , 4 . 1 3 ( I H , d , J = 7 . 7 H z , 1` -
H )
。 ’ , C N M R (表 2 ) 倪 1 4 3 . 5 2 ( e 一 2 ) , 1 1 4 . 0 1 ( e 一 ) , 1 2 4 . 5 5 ( e 一 6 ) , 13 0. 4 2 ( e 一 7 )证明两个双键的存
在 ; 戈9 7 . 7 3 ( e 一 l ’ ) , 1 0 3 . a s (e 一 l ” )为两个糖的端基信号 。
aT b 1
1 3C N M R da at of l
, I a , 1 , 1 1 a . d V l
C 1 aI 11 111 V l l
13 4
。
7 7
12 1
。
6 2
2 7
.
7 7
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。
2 8
2 4
.
12
3 1
.
9 2
2 3
.
6 6
7 5
.
3 0
6 9
,
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.
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1 33
。
3
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。
9
2 7
.
0
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.
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.
1
2 3
.
3
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.
2
2 6
.
0
2 7
.
3
3 8
。
6 8
3 1
.
4 1
7 4
.
7 1
6 8 9 8
2 0
。
3 7
7 0
.
8 2
4 0
.
3 4
2 0
.
3 1
4 4
。
19
2 4
.
03
4 0
.
3 4
6 8
.
57
7 4
.
4 1
2 5
.
32
2 5
.
19
6 7
。
8
4 0
.
0
2 3
.
6
4 9
.
8
2 3
.
2
40
.
0
3 2
。
3
7 2
.
2
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.
8
27
.
8
月了ù从吸U门匕q乙勺口n匕一b98.…RùǎMù ,1幼U行`内匕,曰,ó.口叮`,上,`,曰J自合舀O
一吕O甘八U
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叨陌汤月日
T扭b Z 1 3C N M R d a at of IV , I V a , V l l l . n d V l
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1 1 4
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3
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4
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。
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1 1 4
.
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1 4 3
.
5 2
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.
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.
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.
2 1
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.
8 8
1 3 0
.
4 2
2 5
.
6 1
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.
6 8
2 3
.
6 3
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.
9 7
1 1 5
。
3 3
1 4 1
.
49
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.
8 3
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.
6 6
22
.
3 2
1 2 3
.
9 8
1 15
.
49
1 4 1
.
9 9
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.
6 4
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.
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.
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口了ù石几`ó并叹U工`口,OJ
.…,三, .O`甘1且月了自曲O斑匕
O A e , M e
7 1
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.
5~ 17 0
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享R : :止声一帐之
I R二 O H
Ia R= H
R I 二 H , R Z 二 O H
R一= O H . RZ 二 H
R一 H . R Z = H
IV
VlI I
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R 一= H R Z = 一G , e ( 8一 1 )一 X y l ( p )
R一二 H R : 一 GIC ( 6一 1)一 Aar ( F )( 6 , ^ e )
R 1 . H R . 一 Gl e ( 6 一 1)一 Xy l ( P ) (6 , A e )
R I , O H RZ一 ; G l c (6 一 l )一 x州 )P
R一= o eA R Z一 G l e ( 6 一 l )一 Xy l ( p )( 6 “ cA )
nmVl
vvl
药学学报 ^ eta P ha r ma e eu ti ea i sni a e1 9 92 ;7 2 (1 0) :7 5 2 ~7 7 5
该化合物在酸性条件下水解可以检出葡萄糖和木糖 。 分子中贰元部分的 ’ 3 cN M R信号与已知
化合物 iv n的贰元芳樟醉 (l a nlol )的 ” cN M R数据一致 `幻 ,推定化合物 w 为芳樟醉与葡萄糖
和木糖组成的双糖贰 。 从 ” c N M R 的化学位移值推定糖链部分的结构为 卜 D一 lG c ( 6一 1 ) 一卜 D -
x yl
` , , ,并通过葡萄糖的 C 一 1位与贰元相连 , 故确定 w 的结构为 3一 -o (卜 -D xy 1yP r an osy l ( 1一 6 ) ~卜
-D gl u e o伴 r a n . y l )一 l i n a lol , 为新化合物 , 命名为华北白前新贰 ^ ( n e o h a n cos i d e ^ ) . Iv 的全乙酞
化合物 Iva 为无色针晶 , ’ H N M R , ” C N M R (表2) 进一步证明其结构 。
化合物 v 以其乙酞化合物 ( vi )的形式自植物中分 得 , 在未纯化的含 v 的组分中 IR
及 ’ H N M R 均未显示有乙酸氧基信号 。 vl 为无色针晶 , IE M s , cI M S 均未给出分子离子峰 , 其主
要碎片峰为 m / 2 5 4 7 [ ( e l e 一 x y l ) ( A e ) 。 J+ , 2 5 9 [ ( x y l ) ( ^ e ) 3〕+ 。结合” C N M R 及元素分析确定分
子式为 e : 。H s o o : 。 。 ’ 3 e N M R 场 1 7 1 . 0 15 , 1 7 0 . 7 95 , 17 0 . 0 8 5 , 1 6 9 . 9 05 , 1 6 9 . 6 25 , 16 9 . 3 85 , 16 9 . 1 4: 及
飞20 . 80 左右的甲基信号推定结构中含有七个乙酞氧基 。 由于未乙酞化前结构中不含有乙酞
墓 , 七个乙酞墓均为乙酞化后所引入 。 vi 的 ’ H N M R 与 w a 相比较 , vi 仅有两个与季碳相连的
甲墓信号 匀 1 . 2 7 ( s , 3H )和 1 . 5 5 ( s , 3H ) ,增加一个 4 . 4 3 ( s , ZH )与氧相连的亚 甲基信号 , 其余信
号与 w a 相似 , 说明两个化合物贰元结构类似 ,仅其中一个甲基上的氧在 vi 中为经基取代 (这
里取代后的经基被乙酞化 ) 。在 D Ep T 谱中 , vI 和 w a 糖链部分的 ” cN M R 信号一致 , 高场区减
少一个甲基信号 ,而增加一个 倪70 . 19 ( c H Zo )的信号 。 故确定 vI 的贰元部分结构为 8一 a ce oxt y -
iln ia o l
, v l 的 ’ 3NC M R 谱与 w a 相比 , 由于乙酞氧基的存在 , : 电子诱导效应 , c 一 6化学位移值向
低场移动 飞 12 9 . 2 6 ( e 一 6 , + 5 即m ) , 与 e 一 5呈顺式的 e H 3信号 岛 1 4 . 0 0 (一 3 . 5 p p m )高场移动 。 由
此推定化合物 v 的结构为 8一 h y由ox y 一in a一0 1一 3一-o 压拼 x y 一盯 r a n os y 一( 一 6 ) 一卜压 gl u co 盯 ar n os i d e , 化
合物 vI 为 v 的全乙酞化物 。 8 一 h yd r ox yl ian lo l 的 8一 oH 与葡萄糖成贰的化合物在文献` , ,中曾有
报道 .化合物 v 为新化合物 ,命名为华北白前新贰 (B n e o h a n c . id e )B 。
实 验 部 分
熔点用 日本 Y an ac o M P一 s3 型显 微熔点测定仪测定 , 温度计未校正 ; lR 用 eP kr i n 一 lE m er
5 9 9B 型红外分光光度计 ; U v 用 s h im a dZ u u v 一 2 6 0紫外一可见分光光度计 ; N M R 谱用 v a r运 n x L -
40 卿 B r’u ke r 一 A 。 (E ) 一 25 0型核磁共振仪 , T M s 为内标 ; sM 用 v G 一 7韶 E 型质谱仪 ;元素分析用
K a liol ,
一
1 106 R型元素分析仪 。
T cL 用硅胶 H、 硅胶 H F” ,及 c 用硅胶 ( 2 0 0~ 30 m es h) 均由青岛海洋化工厂生产 。
植物材料于 19 8 9年 4月采于内蒙古伊克昭盟华北白前的干燥根 。
提取与分离
华北白前的干燥根 40 gk 以95 % tE O H 提取得提取物 6 . 03 gk ,取乙醉提取物 3 . “ kg 以 0 . 1
m ul / L H e l溶解 ,溶解部分用 e H e l 3萃取 , 加 N H ; o H 调至 PH g ,再以 e H e l 3萃取得萃取物 15 0 9 。
取 CH a 3萃取物 80 9 经硅胶 ( 3 0 0 9) 柱层析 ,用不同比例的石油醚一M e ZC O 洗脱 , 93 : 7洗脱部份
放置析出晶 1 18 m g ; 8 : 2洗脱组份再以硅胶柱层析 , c CH I: 一 M e 0 H ( 95 : 5) 洗脱 ,除分得到 C 2 .街
体类化合物外 , 又得到化合物 11 5 0 m g , 111 1 8 m g 。 另取提取物 2 . 3 8 k s 溶于 cH a 3一 M e oH ( 9 , l )
中 , 不溶部分溶于 H : o , 以 : 一 s u o H 萃取得萃取物5 0 0 5 ,取 : 一 B u oH 萃取物 2 0 0 5 进行硅胶 ( 6 0 0
g )柱层析 , c H a 3一 M e 0 H 不同比例洗脱 , 7 : 3洗脱部分 4 0 9 经硅胶柱层析 , R p一 18 反相柱层析纯
化得 T cL 显色为单一斑点的组分 35 9 ,取 10 9 按常规法乙酞化得无色粉末状乙酞化物 10 9 。取
5 9 乙酞化物进行硅胶 ( 4 0 9 )柱层析 , 石油醚 一 M e Ze o ( 8 5 : 1 5 )洗脱得化合物 Iv a 一4 m g , v l 3 8
药学学报 ^et a Phr a mau e et ie as in ie a 19 9 2; 2 7( 10 ): 75 2一 5 7 75 5 7
ms和另外两个结晶 。 C HC 13一 Meo H(9 : l)溶解部分回收溶剂后加适量的 H Zo, 以 e H e 一3萃取 , 萃
取液浓缩到一定体积后加到石油醚中得沉淀物 2 0 9 ,取沉淀物 13 0 9 进行硅胶 ( 4 6 0 5) 柱层析 ,
c H cl 3一eM o H 不同比例洗脱 , 9 : 1洗脱部分得到化合物 w 60 m g 。
结构鉴定
4
一卜城 n t h e n e 一 l 一 8 , 9 一 d io l ( I ) 无色针晶 , m p 5 0~ 5 2 ℃ ( a ce t o n e ) , IR ( K B r ) e m 一 ’ : 3 3 0 0 , 2 9 5 0 ,
2 9 0 0
, 13 7 0
, 1 2 9 5
, 1 1 4 5
, 1 0 3 0
,
9 1 0
, 8 4 0
。 ’ H N M R ( 2 5 0 M H z
,
C D 30 D ) 6
: 1
.
0 2 ( 3H
, s )
,
1
.
6 2 ( 3H
,
istr )
,
6
.
3 0 ( I H
, m )
,
3
.
9 2一 3 . 4 4 ( e H Zo , 与 H Zo 的信号重合 ) , E I M s m / z ( % ) : 1 5 2 (M + 一 18 ,
1 3
.
6 )
, 1 3 9 ( M
+ 一 C H 20 H , 18 . 2 ) , 12 1 ( 3 6 . 4 ) , 9 5 ( 3 5 . 2 ) , 4 3 ( 10 0 ) 。 ’ 3C N M R ( 6 2 . 5 M H z , C D 3 0 D ) 6
见表 1 .
4
一卜 M e n tha n e 一 l , 8 , 9 一 t r io l (川 无色针晶 , m p 1 1 5 ~ 1 1 6 `C ( a ce t o n e ) . 元素分析分子式
C : 。 H Z o o , ,计算值% : e 6 3 . 8 3 , H 1 0 . 6 4 ;实验值% : e 6 3 . 6 5 , H 10 . 7 6 。 E IM s m / z ( % ) : 18 8 ( M + ,
n ot fo
u n d )
,
1 3 9 (M
+ 一 H 20 一 C H 2 0 H , 7 1 . 4 ) , 12 1 ( 1 3 9 一 H : 0 , 5 . 7 ) , 9 5 ( 3 8 ) , 8 1 ( 3 8 ) , 6 1 ( 3 3 ) , 4 3
( 1 0 0 )
。
I R ( K B
r ) e m 一 ’ : 3 4 4 0 , 3 2 9 0 , 2 9 5 0 , 2 8 5 0 , 1 4 6 0 , 1 4 4 0 , 1 3 7 0 , 1 19 8 , 1 1 1 0 , 1 0 4 0 , 9 8 0 , 9 3 0 ,
8 9 8
。 ’ HN M R ( 2 5 0 M ZH
, C IX二13 ) 6 : 3 . 5 9 ( I H . d , J = 1 1 . 0 H z , 9一 H a ) , 3 . 4 2 ( I H , d , J 一 1 1 . O H z , 9 -
H b )
, 2
.
2 7 ( I H
,
b r s , O H )
, 1
.
3一 1 . 8 ( g H , m ) , 1 . 2 2 ( 3H , s , 7一H ) , 1 . 1 2 ( 3H , s , 1 0一 H ) 。 ’ 3 e N M R 数据
见表 l 。
4
一尹一 M e n t h a n e 一 l , 7 , 8 一 t r i o l ( 111 ) 无色方晶 , m p 1 4 9一 1 5 1 `C ( C H C 13 ) , 元素分析分子式
c l o H Z o o 3 ,计算值% : e 6 3 . 8 3 , H 1 0 . 6 4 ;实验值% : e 6 3 . 6 5 , H 10 . 7 6 。 E IM s m / z ( % ) : 一8 5 ( M + ,
n ot fo u n d )
,
1 7 3 (M
+ 一 M e , 3 ) , 1 5 7 (M + 一 C H 20 H , 5 ) , 1 3 9 ( M + 一 C H 20 H一 H 2 0 , 10 0 ) , 12 1 ( 3 5 ) , 4 3
( 10 0 )
。 ’ H N M R ( 2 5 0 M H z , C L K二13 ) 6 : 3 . 5 7 ( I H . d , J = 10 . 8 H z , 7一 H a ) . 3 . 4 3 ( I H , d , J 一 1 0 . 8 H z , 7 -
Hb )
, 1
.
3~ 1
.
9 ( g H
,
m )
, 1
.
2 4 ( 3 H
, s , 9
一
H )
,
1
.
1 1 ( 3 H
, s , 10
一
H )
。 ’ 3e N M R 数据见表 l 。
华北白前新贰 A ( N e ho a n e os id e A , I v ) 白色无定型粉末 , m p 8 4一 8 6 C (M e 0 H ) . 元素分析
分子式 C Z: H 3 o o , 。 ,计算值% : C 5 6 . 2 5 ; H 8 . 0 4 ;实验值% : e 5 6 . 0 5 ; H 8 . 0 2 。 F o M s m / z : 4 7一(M
+ Na )
+ 。 I R ( K B
r
)
e m 一 ’ : 3 3 5 0 , 2 9 7 0 , 2 9 2 0 , 2 8 6 0 , ] 6 2 0 , 1 3 6 8 , 1 1 6 0 , 1 0 7 0
,
1 0 2 8
,
9 1 0
, 8 8 0
。 ’ HN M R
( 2 5 0 M zH
, D M S O )
.
6 : 1
.
2 3 ( 3H
, s , 9
一
H )
,
1
.
5 5 ( 3H
, s , 1 0
一
H )
,
1
.
6 3 ( 3H
, s , 8
一
H )
,
1
.
5 1 ( ZH
,
t , J
= 7
.
7 H z , 4
一
H )
, 1
.
9 7 ( ZH
, d t , J = 7
.
7 H z , 5
一
H )
, 4
.
19 ( I H
,
d , J = 7
.
4 H z
,
1即
一
H )
,
4
.
13 ( I H
,
d , J =
7
.
7 H z
,
1’ 一 H )
,
5
.
0 8 ( I H
,
t
,
J = 6
.
4 H z
,
6一 H )
,
5
.
1 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 0
.
8 H z
,
l
一
H a )
,
5
.
13 ( I H
,
t
,
J =
17
.
6 H z
,
1
一
H b )
,
5
.
9 8 ( I H
, d d , J = 17
.
6
,
1 0
.
0 H z
, 2
一
H )
, 2
.
8 7~ 3
.
8 5 ( o t he r Pr o to n s o f t h e s u助 r m io -
e yt )
。 ” c N M R 数据见表 2
华北白前新贰 A 全乙酞化合物 ( H e x a a e e at t e o f n e o h a n e os id e ^ , I v a ) 无色针晶 , m p 一7 9 . 5
~ 18 0
.
s oC ( C H C I
:
)
。
I R ( K B r ) e m 一 ’ : 2 9 5 0
,
2 8 5 0
,
17 4 0
,
13 7 0
,
12 3 0
,
1 0 4 0
,
9 0 0
。 ’ H N M R ( 4 0 0 M H z
,
C D C 13 ) 6
: 1
.
2 5 ( 3H
, s , 9
一
H )
, 1
.
5 8 ( 3H
, s , 1 0
一
H )
, 1
.
6 7 ( 3 H
, s , 8
一
H )
, 1
.
9 9 ( 3 H
, s )
,
2
.
0 0 ( 3H
, s )
,
2
.
0 3 ( 6H
, s )
, 2
.
0 5 ( 3H
, s )
,
2
.
1 0 ( 3 H
, s )为 6个 乙酞基信号 , 5 . 8 9 ( I H , d d , J = 1 7 . 5 , 一1 . 0 H Z , 2 -
H )
,
5
.
2 1 ( I H
, t
,
J = 6
.
5 H z , 6
一
H )
,
5
.
2 2 ( I H
,
d , J = 1 0
.
6 H z
,
l
一
H a )
,
5
.
18 ( I H
,
t
,
J 二 17 . 5 H z , l -
Hb )
。
X y l m o ie ty
: 4
.
5 7 ( I H
,
d
, J一 7 . 9 H z , l ” 一 H ) , 4 . 8 5 ( I H , t , J = 7 . 9 H z , 2 , 一 H ) , 5 . 14 ( I H , t , J =
8
.
4 H z
,
3
即 一 H ) , 4
.
9 7 ( I H
,
d d d , J = 9
.
7 , 8
.
2
,
3
.
3 H z
,
4 ,I 一 H )
,
3
.
5 8 ( I H
, dd
,
J = 8
.
2
, ’
1 1
.
0 H z
,
5
即 -
H扭 ) , 4 . 12 ( I H , d d , J ~ 1 1 . 0 , 9 . 0 H z , 5 即 一 H b ) . G l e m o i e t y : 4 . 5 3 ( I H , d , J = 8 . 0 H z , l ’ 一 H ) , 5 . 10
( I H
, d d , J = 8
.
6
,
8
.
0 H z
, 2` 一 H )
,
4
.
9 5 ( I H
,
t
,
J = 8
.
6 H z
,
3
, 一
H )
,
5
.
0 3 ( I H
,
t
,
J = 8
.
6 H z
,
4`
一
H )
,
3
.
7 7 ( I H
, m , 5
` 一 H ) , 3
.
6 2 ( I H
,
m
,
6
` 一 H a )
,
4
.
3 1 ( I H
,
d d
, J 一 1 1 . 8 , 4 . 8 H z , 6 , 一 H b ) 。 ’ 3 e N M R 数据
见表 2 。
75 6药学学报 ^et aP har me ae ut i e as i ni e a1 992, 2 7 ( 10 ) : 7 52~ 7 5 7
华北白前新贰 B 全乙陇化物 ( eH琳 . 伪 at et of n oe h a n cos ide B , vi ) 无色针晶 , m p 1 18 · 5一
1 2 0
.
5℃ ( C H a : ) . 元素分析分子式 : c o H so o : 。 ,计算值% : e 5 5 . 4 1 ; H 6 . 6 0 . 实验值% : e 5 5 . 4 9 ; H
6
·
6 6
·
IR ( K丑r )mC 一 ’
:
2乡5 0 , 2 8 5 0 , 1 7 4 0 , 13 7 0 , 1 2 4 0 , 1 0 4 0 。 E IM s m / z ( % ) : 7 5 8 ( M + , n ot fo u n d ) ,
5 4 7 ( 0
.
8 )
,
3 17 ( 7 )
,
2 5 9 ( 6 4 )
,
2 1 2 ( 2
.
1 )
, 19 9 ( 4 6 )
, 17 0 ( 2 4 )
, 15 7 ( 9 7 )
, 1 3 9 ( 1 0 0 )
. ’ H N M R ( 4 0 0
M卜z[ , C D C 】: ) 6 : 1 . 2 7 ( 3H , s , 9一 H ) , 1 . 5 8 ( 3H , s , l压 H ) , 1 . 6 2 ( 4H , b sr ) , 1 . 9 8 ( 3H , s ) , 2 . 0 1 ( 3H , s ) ,
2
.
0 2 ( 3H
, ` ) , 2
.
0 5 ( g H
, s
)
,
2
.
0 6 ( 3H
, s )为七个乙酞基信号 , 4 . 峨3 ( ZH , s , 8一 H ) , 5 . 9 0 ( I H , “ , J =
17
.
6
,
1 0
.
O ZH
,
2
一 H )
,
5
.
4 0 ( I H
, d t , J = 5
.
1
, 1
.
O ZH
,
6
一 H )
,
5
.
2 1 ( I H
, dd , J = 1 1
.
0
, 1
.
Z ZH
,
l
一
H a )
,
5
.
1 7 ( ] H
,
d
, J二 1 7 . 6 , 1 . Z zH , l 一 H b ) 。 X y l m ole yt : 4
.
5 3 ( I H
,
d , J = 6
.
S ZH
,
l ” 一 H ) , 4
.
8 9 ( I H
, d d ,
J = 6
.
5
,
8
.
4 H z
,
2
即 一 H )
,
5
.
`
1 3 ( I H
, t , J = 8
.
4 112
,
3
即 一 H )
,
4
.
9 3 ( I H
, d dd , J = 8
.
4
,
4
.
9
, 1
.
6 H z
,
4
即 -
H )
,
3
.
3 5 ( I H
,
d
, J = 8
.
4
, 1 1
.
9 H z
,
5
即 一 H a )
,
4
.
1 2 ( I H
,
d
, J = 11
.
9
,
4
.
9 H z
,
5
即 一 Hb )
.
G l e m o ie yt :
4
.
5 1 ( I H
, d , J ~ 8
.
0 H z
, l ` 一 H )
,
5
.
1 9 ( I H
,
d
, J = 8
.
0
,
8
.
6 H z
,
2
` 一 H )
,
4
.
9 4 ( I H
,
d
, J = 8
.
6
,
8
.
2
H z , 3
, 一 H )
,
5
.
2 2 ( I H
,
d
, J = 8
.
6
,
8
.
Z H之 , 4` 一 H ) , 3 . 7 7 ( I H , m , 5 , 一 H ) , 3 . 5 6 ( ZH , m , 6 ` 一 H ) 。
l . C N MR[ 数据见表 2 。
化合物 w , W a 和 vi 的水解 w s mg 溶解于 10 % HO 的 eM 0 H l ml 中 ,室温搅拌反应 2
h ,反应完毕 , aN : co :中和至中性 ,经与标准品对照 , 自反应液中检出葡萄糖和木糖 。
Iva s 哪 , vi s mg 分别溶于 5% K oH 的 M州o H l ml 中 , 水浴加热 30 m in , 然后加入 10 %
H a 调至 PH Z ,室温揽拌4 h , Na : co :中和至中性 , 与标准品对照 ,均检出葡萄糖和木糖 。
致谢 化工部东北感光材料开发中心的李文同志代侧 N M R 谱 ,辽宁省理化侧试中心代侧 sM ,沈阳药学
院洲试中心代浏训 和琅等 ,部分光谱由东京药科大学乔亚芳博士代侧 。生药品种由沈阳药学院生药教研室
郭允珍教授鉴定 .
参 考 文 献
1 委红祥 ,等. 华北白前中的新三嘴成分. 药学学报 19 91 . .2 , 58 .4
2 姿红禅 ,等. 华北白前中的 C : :田体化合物. 药学学报 19 92 . ” , , 59 5
3 于. 泉 ,等若. 分析化学手册. 第五分册 ,核徽共振波谱分析. 北京: 化学工业出版社 , 198 9t 67 .5
4 S u邵 T , e t ia . hT e h y d r o X y la it o n o f et irP n ul an d ist ace at t e w i ht e ul t u r ed ce lis o f N如以如胭 倒泳朋.
.
及以 日肠” 吕时 而夕 1 98 3 ,` . : 7 84 .
5 U an g G Y
,
et ia
.
T加e v o ls tn e o i】s o f ht e r es in of 走公期 ,脚 肠如怕 . 口 c 。】忱 t曰 in G a b o n . 矛吸. 如 拟以
1988 ; 肠4 , 3 68 .
6 W l山切阴 PJ , et ia . N o v e】m on o t e r pe n e id aS c c h a r ide gl y c aS id se of V必必 趁咖尹, 。 肛 a脚 s an d w in se ·
月护州肠汹* 梦 198 2 ; , l , 2 0 13·
7 义 h w a b w , 吐 ia . G l yOCS ld i区 l y b o u n d ar O . la c o m Po n e n st f r o m sou r c h e r y
.
J翻吐 199 0 . : . : 6 07 .
药学学报 A e t a P h a r m a e e u t i e a s i n ie a 1 992 . 2 7 (1 0 ): 7 52 ~ 7 5 7 75 7
N E W M O N O T E R P E N OI D S F R OM C Y N A N C H U M
H A N C C心丑J A N U M
H X 切 u . X U 幼d TR Z h u
(凡脱盯动 众笋浏栩曰时 of N 时毋以 加明 , 品朋娜匆 〔浏咖 oj 乃口 ” kx 岑 , 邵曰娜坷 1 10 0 15 )
A理刃卫A CT lF v e m o n ot e r讲n o ids h a v e 咏 n is o l adet f r om het r o o IS of 心阴翻画 i 赫似祀坛即翻
(州区劝m ) IA . l l ijn s k i二 Th e汀 str u ct u ser we er det mr in de on het 加姻 is of 甲沈 talr ve id en ce . Tb e t 甘 e
ne w c o m加 u nds 眼 : 4一卜 m e n tha n e 一 l , 7 , 8一 t r i o l ( 111) , n e o ha n a 班 id e A ( IV ) , n co ha n以面de B ( V ) , 胡 d
het tw
o kn ow sn
:
4
一卜 m e nhet n e
一
l
一
8
,
9
一
d iof ( l )
, a n d 4
一卜m e n tha n e一 1 , 8 , 9~ t r io l ( 11 ) . C Om卯 u n d V
was uP ifr ide by
a ce yt 纽t io n .
K即 , . 山 伪初朋俪升加狱状石回翻 ; M o n oet r pe n ido ; 4一卜 Noe ha n c璐 id e A ; Nhco a n。招 id e B
井 R . 犯 n t A d d r . 扭 : eD侧甘 tm e n t of P h a r m ac y , S h a n do n g M ed ica l U n i v e sr it y , J in a n 25 00 12
扩u 、 u 、 帆、 、 、 、帆 、帆 、 n 、 帆、 u 、 n 、 帆、 、 、 、叭、 叭、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 飞、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、竹、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 n 、 、 、 、 、 、 、 叭、 、 、 、叭 、 、 、 、 、 、 、 叭、 m 帆 、 、 、 、 ,今留 吕
J碑口声沪户
19 9 3年征订启事
中国药学杂志 (原名药学通报 )为中国药学会主办的 、 国内外公开发行的综合性药学学术刊物 , 是一
本反映我国药学各科进展和动态的高 、 中级专业性学术期刊 , 以高 、 中级药学工作者及其他医药卫生人员
为读者对象。
本刊内容包括药剂学 、 临床药学 、 药理学 、 药品检验学 、 药物化学 、 药品生物化学 、 中药及天然药物学
等 .辟有专题笔谈 、 药品生产 、 中药及天然药物 、药理 、 药剂 、 药品质t 与检脸 、 药物与临床 、 药物不良反应 、 李
新药评介 、综述 、 药学史、 知识介绍 、 科学管理 、 问题讨论 、科研简讯 、文摘与资料 、 药学信息等 2“多个栏目 ,
l欢迎订阅 .现已开始 19 93 年征订 ,请及早到当地邮局订阅二 夸本刊国内统一刊号 cN 1 1一 2 1 62 / R ,邮发代号 2一 2 3 2 ,为 1 6开本 64页 ,每期定价 2· 2。元 · l留《中国医院药学杂志 》系中国药学会主办的 、 国内外公开发行的专业性学术期刊 . 旨在交流和推广医 夸
院药学的学术成果和实践经拓提高医院药学工作者的学术水平 ,促进我国医院药学事业的发展 ·本刊栏 l目设有实脸研究 、 临床药学 、科技交流 、 经验介绍 、 中西药制剂 、 医院侧荆质量控制、 药剂科的科学管理与东
改革经脸 、 药学墓础理论 、 国外见闻 、 药物不良反应 、 读者园地等多个栏目
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·读者对象为医院药学工作者 、 l本刊为 ” 刊 ’ 每 ” “ “ 出版 ’ 每期定
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