全 文 ：步发掘，发展前景广阔。
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毛白前根茎化学成分的研究
崔 波， 郭夫江* ， 李医明*
(上海中医药大学中药学院，上海 201203)
收稿日期: 2014-10-10
作者简介: 崔 波 ( 1981—) ，男，讲师，研究方向为中药化学。Tel: ( 021) 51322184，E-mail: cuibo-81@ 163． com
* 通信作者: 郭夫江 ( 1972—) ，男，副教授，硕士生导师，研究方向为中药化学。Tel: ( 021 ) 51322181，E-mail: guofj1972@ hot-
mail． com
李医明 ( 1966—) ，男，教授，博士生导师，研究方向为中药化学。Tel: ( 021) 51322191，E-mail: ymlius@ 163． com
摘要: 目的 研究毛白前 Cynanchum mooreanum Hemsl． 根茎的化学成分。方法 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20 以
及 RP-HPLC等柱色谱方法对毛白前根茎乙醇提取物进行分离纯化，并利用 MS、NMR 等波谱方法鉴定所得化合物的
结构。结果 从中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为 cynapanoside A ( 1) 、cynatratoside C ( 2) 、hirundoside A ( 3) 、松
脂素 ( 4) 、( 3S，6S) -6，7-二羟基-6，7-二氢芳樟醇 ( 5) 、( 3S，6R) -6，7-二羟基-6，7-二氢芳樟醇 ( 6) 、α-L-夹竹桃吡
喃糖基- ( 1→4) -α-L-夹竹桃糖 ( 7) 、( 9S，10E，12S，13S) -9，12，13-三羟基-10-烯-十八碳烯酸甲酯 ( 8) 、β-谷甾醇
( 9) 、对羟基苯乙酮 ( 10) 。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词: 毛白前; 根茎; 乙醇提取物; 化学成分
中图分类号: R284. 1 文献标志码: A 文章编号: 1001-1528( 2015) 12-2677-05
doi: 10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 12. 023
Chemical constituents from the rhizomes of Cynanchum mooreanum Hemsl．
7762
2015 年 12 月
第 37 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2015
Vol． 37 No． 12
CUI Bo， GUO Fu-jiang* ， LI Yi-ming*
( School of Pharmacy，Shanghai University of Traditional Chinese Medicine，Shanghai 201203，China)
ABSTRACT: AIM To study the chemical constituents from the rhizomes of Cynanchum mooreanum Hemsl．
METHODS Silica gel，ODS，Sephadex LH-20 and RP-HPLC columns were used in the separation and purifica-
tion of the rhizomes of C． mooreanum ethanol extract，and the structures of isolated compounds were then identified
by MS and NMR． RESULTS Ten compounds were isolated and identified as cynapanoside A ( 1) ，cynatratoside
C ( 2) ，hirundoside A ( 3) ，pinoresinol ( 4) ，( 3S，6S) -6，7-dihydroxy-6，7-dihydrolinalool ( 5) ，( 3S，6R) -
6，7-dihydroxy-6，7-dihydrolinalool ( 6 ) ，α-L-oleandropyranosyl- ( 1→ 4 ) -α-L-oleandropyranose ( 7 ) ，methyl
( 9S，10E，12S，13S ) -9，12，13-trihydroxy-10-octadecenoate ( 8 ) ，β-sitosterol ( 9 ) ，p-hydroxyacetophenone
( 10) ． CONCLUSION All compounds are isolated from this plant for the first time．
KEY WORDS: Cynanchum mooreanum Hemsl． ; rhizomes; ethanol extract; chemical constituents
毛白前为萝藦科鹅绒藤植物毛白前 Cynanchum
mooreanum Hemsl． 的根茎，又名龙胆白前 ( 江
苏) 、老君须 ( 广东) ，生长于海拔 200 ～ 700 m 的
山坡、灌木丛及溪边，浙江、江苏、江西、湖南、
湖北、安徽、福建、河南、广东等地区均有分布。
该植物全株外用可洗疥疮，根茎能清热解表、行气
健脾、活血通经，治疗感冒、中暑、疳积及月经不
调等［1］。近年来，从柳叶白前、徐长卿、白首乌、
青阳参等同属植物中分离得到 C21甾体苷、生物碱、
黄酮、萜类、苯衍生物等成分［2-3］，药理研究表明
C21甾体苷、生物碱具有抗肿瘤、免疫调节、抗癫
痫等活性［4-7］。然而，国内外对毛白前根茎化学成
分的研究尚属空白，该植物根系发达，产量颇丰，
为进一步明确其药效物质基础，合理开发利用这一
药材资源，本实验对毛白前根茎醇提物的化学成分
进行研究，结果从中分离鉴定出 10 个化合物，均
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Avance 400、600 型核磁共振仪，TMS
内标 ( 德国 Bruker 公司) ; Finnigan LCQ DECA XP
型离子阱液质联用仪 ( 美国 Thermo 公司) ; Agi-
lent 1200 色谱柱 ( 美国 Agilent 公司) ; 月旭 ulti-
mate XB-C18分析柱 ( 4. 6 mm × 250 mm，5 μm) 、
半制备柱 ( 10 mm ×250 mm，5 μm) ( 月旭科技上
海股份有限公司) ; Sephadex LH-20 凝胶柱 ( 美国
GE Healthcare 公司) 。GF 254 薄层色谱硅胶 ( 烟台
江友硅胶开发有限公司 ) ; 柱层析硅胶 ( 100 ～
200、200 ～ 300、300 ～ 400 目，青岛海洋化工有
限公司) ; ODS-A反相硅胶 ( 50 μm，日本 YMC 公
司) 。柱色谱用试剂均为分析纯 ( 国药集团化学试
剂有限公司) ; HPLC 用试剂均为色谱纯 ( 德国默
克公司) 。
毛白前于 2011 年 4 ～ 5 月采自浙江江山，经上
海中医药大学生药教研室孟千万博士鉴定为萝藦科
植物毛白前 Cynanchum mooreanum Hemsl．，标本保
存于上海中医药大学生药教研室。
2 提取与分离
取毛白前干燥根茎 9. 0 kg，90%乙醇渗漉提
取，回收乙醇，浓缩，得稠浸膏 960 g，混悬于适
量水中，分别以石油醚、三氯甲烷、正丁醇依次萃
取，回收溶剂，得石油醚萃取物 90 g、三氯甲烷萃
取物 300 g、正丁醇萃取物 40 g。对三氯甲烷萃取
物进行硅胶柱色谱分离，以石油醚 ( 60 ～ 90 ℃ ) -
乙酸乙酯 ( 10 ∶ 1→0 ∶ 1，V /V) 以及乙酸乙酯-甲
醇 ( 1 ∶ 0→ 1 ∶ 1，V /V) 梯度洗脱，得到 8 个流份
( Fr． 1 ～ Fr． 8) 。其中，Fr． 3 ( 30 g) 以硅胶柱色谱
分离，二氯甲烷-甲醇 ( 100 ∶ 1→10 ∶ 1，V /V) 梯度
洗脱，得到化合物 9 ( 30 mg ) 、10 ( 910 mg ) ;
Fr． 5 ( 6. 0 g) 经硅胶柱反复层析，Sephadex LH-20
凝胶柱纯化后再以半制备 RP-HPLC 柱分离 ( 乙腈-
水 58 ∶ 42，V /V) ，得到化合物 1 ( 16 mg) 、2 ( 12
mg) 、3 ( 4 mg) ; Fr． 7 ( 45 g) 以硅胶柱色谱分离，
二氯甲烷-甲醇 ( 100 ∶ 1→ 5 ∶ 1，V /V) 梯度洗脱，
得到 5 个流份 ( Fr． 7. 1 ～ Fr． 7. 5 ) 。其中，Fr． 7. 2
经 HPLC柱分离 ( 乙腈-水 45 ∶ 55，V /V) ，得到化
合物 4 ( 15 mg) ; Fr． 7. 3 经 HPLC柱分离 ( 乙腈-水
35 ∶ 65，V /V) ，得到化合物 8 ( 8 mg) ; Fr． 7. 5 经
ODS反相硅胶柱层析以及 HPLC 柱分离 ( 乙腈-水
8 ∶ 92，V /V) ，得到化合物 5 ( 7 mg) 、6 ( 7 mg) 、
7 ( 15 mg) 。
3 结构鉴定
化合物 1: 白色无定形粉末，Libermann-Bur-
chard反应呈阳性，ESI-MS m/z: 543 ［M + Na］+，
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第 37 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2015
Vol． 37 No． 12
519 ［M-H］-，分子式 C28 H40 O9。
1H-NMR ( 400
MHz，C5D5N ) δ: 0. 89 ( 3H，s，19-CH3 ) ，0. 98
( 1H，td，J = 13. 5，4. 0 Hz，Hα-1 ) ，1. 52 ( 3H，
s，21-CH3 ) ，1. 59 ( 3H，d，J = 6. 0 Hz，6-CH3 ) ，
2. 38 ( 1H， t，J = 12. 0 Hz，Hα-4 ) ，2. 50 ( 1H，
ddd，J = 13. 6，4. 4，2. 0 Hz，Hα-2) ，2. 82 ( 1H，
t，J = 10. 0 Hz，H-9 ) ，3. 46 ( 3H，s，3-OCH3 ) ，
3. 86 ( 1H，m，H-3 ) ，3. 92 ( 1H，t，J = 8. 0 Hz，
Hα-15) ，4. 12 ( 1H，t，J = 8. 0 Hz，Hβ-15) ，4. 88
( 1H，dd，J = 9. 6，1. 6 Hz，H-1) ，5. 09 ( 1H，
brd，J = 3. 6 Hz，H-7 ) ，5. 44 ( 1H，q，J = 7. 6
Hz，H-16) ，5. 81 ( 1H，s，H-6 ) ，6. 47 ( 1H，s，
H-18) 。13C-NMR ( 100 MHz，C5D5N) δ: 36. 3 ( C-
1) ，30. 1 ( C-2 ) ，77. 3 ( C-3 ) ，38. 8 ( C-4 ) ，
141. 4 ( C-5 ) ，127. 4 ( C-6 ) ，67. 9 ( C-7 ) ，51. 3
( C-8) ，50. 7 ( C-9) ，38. 8 ( C-10) ，23. 7 ( C-11) ，
30. 2 ( C-12 ) ，114. 4 ( C-13 ) ，174. 9 ( C-14 ) ，
67. 8 ( C-15) ，75. 8 ( C-16) ，56. 3 ( C-17 ) ，144. 0
( C-18) ，17. 8 ( C-19 ) ，118. 6 ( C-20 ) ，24. 8 ( C-
21 ) ，98. 3 ( C-1) ，37. 5 ( C-2) ，81. 6 ( C-3) ，
76. 4 ( C-4) ，72. 9 ( C-5) ，18. 8 ( C-6) ，56. 3
( 3-OCH3 ) 。以上数据与文献 ［8］基本一致，鉴
定该化合物为 cynapanoside A。
化合物 2: 白色无定形粉末，Libermann-Bur-
chard反应呈阳性，ESI-MS m/z: 801 ［M + Na］+，
分子式 C41 H62 O14。
1H-NMR ( 400 MHz，CDCl3 ) δ:
0. 92 ( 3H，s，19-CH3 ) ，1. 26 ～ 1. 29 ( 9H，brd，
J = 6. 0 Hz，6，6″，6-CH3 ) ，1. 54 ( 3H，s，21-
CH3 ) ，3. 41 ( 6H，s，3，3″-OCH3 ) ，3. 69 ( 1H，
m，H-3 ) ，3. 84 ( 1H，d，J = 9. 6 Hz，Hβ-15 ) ，
4. 11 ( 1H，q，J = 2. 8 Hz，H-3″) ，4. 16 ( 1H，dd，
J = 9. 6，7. 2 Hz，Hα-15 ) ，4. 54 ( 1H，dd，J =
10. 2 Hz，H-1) ，5. 03 ( 2H，brd，J = 4. 4 Hz，H-
1″，1) ，5. 30 ( 1H，q，J = 8. 0 Hz，H-16) ，5. 39
( 1H，d，J = 5. 4 Hz，H-6 ) ，6. 25 ( 1H，brs，H-
18) 。13C-NMR ( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 37. 1 ( C-1 ) ，
30. 1 ( C-2) ，77. 9 ( C-3) ，39. 1 ( C-4) ，140. 7 ( C-
5) ，120. 8 ( C-6 ) ，30. 0 ( C-7 ) ，40. 9 ( C-8 ) ，
53. 4 ( C-9 ) ，39. 1 ( C-10 ) ，24. 1 ( C-11 ) ，28. 5
( C-12) ，114. 4 ( C-13) ，175. 6 ( C-14 ) ，68. 4 ( C-
15) ，75. 6 ( C-16) ，56. 2 ( C-17) ，143. 8 ( C-18 ) ，
18. 4 ( C-19) ，118. 6 ( C-20) ，25. 1 ( C-21 ) ，98. 4
( C-1) ，38. 0 ( C-2) ，79. 7 ( C-3) ，83. 2 ( C-
4) ， 71. 7 ( C-5) ， 18. 9 ( C-6) ， 57. 1 ( 3-
OCH3 ) ，99. 1 ( C-1″) ，39. 1 ( C-2″) ，69. 2 ( C-
3″) ，81. 6 ( C-4″) ，68. 1 ( C-5″) ，18. 5 ( C-6″) ，
100. 1 ( C-1) ，34. 6 ( C-2) ，78. 5 ( C-3) ，76. 3
( C-4) ，68. 8 ( C-5) ，18. 7 ( C-6) ，57. 1 ( 3-
OCH3 ) 。以上数据与文献 ［9］基本一致，鉴定该
化合物为 cynatratoside C。
化合物 3: 白色无定形粉末，Libermann-Bur-
chard反应呈阳性，ESI-MS m/z: 511 ［M + Na］+，
分子式为 C28H40O7。
1H-NMR ( 400 MHz，C5D5N) δ:
0. 78 ( 3H，s，H-19 ) ，1. 14 ( 1H， td，J = 13. 6，
3. 6 Hz，Hα-1 ) ，1. 43 ( 1H， td， J = 12. 8，3. 2
Hz，H-12a ) ，1. 56 ( 3H，s，H-21 ) ，1. 59 ( 3H，
d，J = 6. 0 Hz，H-6) ，1. 94 ( 1H，dt，J = 12. 8，
3. 2 Hz，H-12b ) ，2. 34 ( 1H， td，J = 12. 8，2. 0
Hz，H-4a) ，2. 50 ( 1H，ddd，J = 12. 8，4. 4，2. 0
Hz，H-2) ，2. 65 ( 1H，ddd，J = 12. 8，4. 4，2. 0
Hz，H-4b ) ，2. 73 ( 1H，brd， J = 20. 8 Hz，H-
7a) ，2. 80 ( 1H，d， J = 8. 0 Hz，H-17 ) ，3. 17
( 1H，dt，J = 20. 8，4. 0 Hz，H-7b ) ，3. 46 ( 3H，
s，3-OCH3 ) ，3. 51 ( 2H，m，H-4) ，3. 61 ( 1H，
m，H-5) ，3. 78 ( 1H， dd， J = 10. 8，4. 0 Hz，
Hβ-15 ) ，3. 85 ( 1H，m，H-3 ) ，4. 02 ( 1H， d，
J = 8. 4 Hz，H-18a) ，4. 09 ( 1H，brd，J = 8. 4 Hz，
H-18b) ，4. 25 ( 1H，d， J = 10. 8 Hz，Hα-15 ) ，
4. 76 ( 1H，dd，J = 8. 0，4. 0 Hz，H-16 ) ，4. 87
( 1H，dd，J = 10. 0，2. 0 Hz，H-1) ，5. 40 ( 1H，
brs，H-6 ) 。13 C-NMR ( 100 MHz，C5D5N ) δ: 36. 4
( C-1 ) ，30. 4 ( C-2 ) ，76. 8 ( C-3 ) ，39. 0 ( C-4 ) ，
141. 2 ( C-5 ) ，120. 4 ( C-6 ) ，25. 9 ( C-7 ) ，104. 4
( C-8) ，45. 0 ( C-9) ，38. 0 ( C-10) ，20. 2 ( C-11) ，
31. 9 ( C-12) ，53. 8 ( C-13) ，152. 8 ( C-14 ) ，72. 4
( C-15) ，84. 3 ( C-16 ) ，63. 6 ( C-17 ) ，76. 7 ( C-
18) ，18. 8 ( C-19) ，118. 3 ( C-20) ，22. 6 ( C-21 ) ，
98. 1 ( C-1) ，37. 5 ( C-2) ，81. 7 ( C-3) ，76. 4
( C-4) ，72. 9 ( C-5) ，18. 8 ( C-6) ，57. 0 ( 3-
OCH3 ) 。以上数据与文献 ［10］ 基本一致，鉴定
该化合物为 hirundoside A。
化合物 4: 白色无定形粉末，10%硫酸乙醇显
棕色，ESI-MS m/z: 359 ［M + H］+，717 ［2M +
H］+，分子式为 C20 H22 O6。
1H-NMR ( 400 MHz，
CD3OD) δ: 2. 35 ( 2H，m，H-9，9) ，3. 63，3. 72
( 4H， dd， J = 11. 2，4. 0 Hz，H-8，8) ，3. 90
( 6H，s，10，10-OCH3 ) ，4. 95 ( 2H，d，J = 8. 4
Hz，H-7，7) ，6. 81 ( 2H，d，J = 8. 0 Hz，3，3-
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第 37 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2015
Vol． 37 No． 12
CH) ，6. 90 ( 2H，dd，J = 8. 0，1. 6 Hz，4，4-
CH) ，7. 05 ( 1H，d，J = 1. 6 Hz，H-6，6) 。13 C-
NMR ( 100 MHz，CD3OD ) δ: 55. 4 ( C-9，9) ，
56. 4 ( C-10，10) ，61. 8 ( C-8，8) ，84. 4 ( C-7，
7) ，111. 2 ( C-6，6) ，116. 0 ( C-3，3) ，120. 5
( C-4，4) ，134. 9 ( C-5，5) ，147. 4 ( C-2，2) ，
149. 1 ( C-1，1) 。以上数据与与文献 ［11］基本
一致，鉴定该化合物为松脂素。
化合物 5 和 6: 两者为同分异构体，白色无定
形粉末，10% 硫酸乙醇显灰绿色，ESI-MS m/z:
211［M + Na］+，187 ［M-H］-。其中，化合物 5
的1H-NMR ( 400 MHz，C5D5N ) δ: 1. 45 ～ 1. 48
( 9H，s，8，9，10-CH3 ) ，3. 75 ( 1H， dd， J =
9. 0，2. 0 Hz，H-6 ) ，5. 12 ( 1H，dd，J = 11. 0，
2. 0 Hz，Hα-1 ) ，5. 56 ( 1H，dd，J = 17. 2，2. 0
Hz，Hβ-1 ) ，6. 18 ( 1H，dd，J = 17. 2，10. 8 Hz，
H-2) 。13C-NMR ( 100 MHz，C5D5N) δ: 111. 3 ( C-
1) ，147. 6 ( C-2 ) ，72. 7 ( C-3 ) ，41. 3 ( C-4 ) ，
27. 0 ( C-5) ，79. 9 ( C-6 ) ，72. 9 ( C-7 ) ，26. 0 ( C-
8) ，26. 2 ( C-9) ，28. 8 ( C-10 ) 。以上数据与文献
［12］基本一致，鉴定该化合物为 ( 3S，6S ) -6，
7-二羟基-6，7-二氢芳樟醇。化合物 6 的氢谱及碳谱
数据与 5 相比，仅在化学位移上有细微差异，1H-
NMR ( 400 MHz，C5D5N) δ: 1. 45 ～ 1. 48 ( 9H，
s，8，9，10-CH3 ) ，3. 73 ( 1H，dd，J = 9. 0，2. 0
Hz，H-6 ) ，5. 09 ( 1H， dd， J = 2. 0，11. 0 Hz，
Hα-1 ) ，5. 53 ( 1H，dd，J = 17. 2，2. 0 Hz，Hβ-
1) ，6. 18 ( 1H，dd，J = 17. 2，10. 8 Hz，H-2 ) 。
13C-NMR ( 100 MHz，C5D5N ) δ: 111. 2 ( C-1 ) ，
147. 5 ( C-2) ，72. 7 ( C-3) ，41. 3 ( C-4) ，27. 1 ( C-
5) ，79. 7 ( C-6) ，72. 9 ( C-7) ，26. 0 ( C-8) ，26. 2
( C-9) ，28. 9 ( C-10 ) 。以上数据与文献 ［12］ 基
本一致，鉴定该化合物为 ( 3S，6R) -6，7-二羟基-
6，7-二氢芳樟醇。
化合物 7: 白色无定形粉末，10%硫酸乙醇显
蓝黑色，ESI-MS m/z: 329［M + Na］+，365［M +
Ac］-，分子式为 C14 H26 O7。
1H-NMR ( 400 MHz，
C5D5N) δ: 1. 36 ( 3H， d， J = 6. 4 Hz，H-6 ) ，
1. 55 ( 3H，d，J = 6. 0 Hz，H-6) ，1. 73 ( 1H，td，
J = 12. 8，4. 0 Hz，H-2a ) ，1. 91 ( 1H，dt，J =
14. 4，3. 6 Hz，H-2 a ) ，2. 16 ( 1H， ddd， J =
14. 4，3. 6，1. 2 Hz，H-2b) ，2. 47 ( 1H，dd，J =
12. 8，4. 8 Hz，H-2b ) ，3. 26 ( 3H，s，3-OCH3 ) ，
3. 39 ( 3H， s，3-OCH3 ) ，3. 42 ( 1H， dd， J =
9. 2，3. 0 Hz，H-4) ，3. 55 ( 1H， t，J = 9. 2 Hz，
H-4) ，3. 93 ( 1H，m，H-3 ) ，4. 31 ( 1H，m，H-
5 ) ，4. 40 ( 1H， q， J = 3. 2 Hz，H-3) ，4. 54
( 1H，m，H-5) ，4. 73 ( 1H，brd，J = 3. 2 Hz，H-
1) ，5. 20 ( 1H，d，J = 3. 2 Hz，H-1) 。13 C-NMR
( 100 MHz，C5D5N) δ: 19. 4 ( C-6) ，19. 8 ( C-6) ，
37. 3 ( C-2) ，37. 8 ( C-2) ，56. 1 ( 3-OCH3 ) ，58. 4
( 3-OCH3 ) ，64. 0 ( C-5) ，68. 6 ( C-5) ，70. 6 ( C-
3 ) ，78. 4 ( C-3) ，80. 4 ( C-4) ，83. 4 ( C-4 ) ，
99. 8 ( C-1 ) ，101. 5 ( C-1) 。以上数据与文献
［13］基本一致，鉴定该化合物为 α-L-夹竹桃吡喃
糖基- ( 1→4) -α-L-夹竹桃糖。
化合物 8: 白色粉末，ESI-MS m/z: 362［M +
NH4］
+，403［M + Ac］－，分子式为 C19 H36 O5。
1H-
NMR ( 600 MHz，CDCl3 ) δ: 0. 89 ( 3H，t，J = 6. 6
Hz，H-18) ，1. 26 ～ 1. 56 ( 18H，m，H-4 ～ 8，14，
15，16，17) ，1. 58 ～ 1. 64 ( 2H，m，H-3 ) ，2. 30
( 2H，t，J = 7. 8 Hz，H-2 ) ，3. 46 ( 1H，m，Hα-
13) ，3. 66 ( 3H，s，-OCH3 ) ，3. 93 ( 1H，t，J =
6. 0 Hz，Hα-12) ，4. 11 ( 1H，q，J = 6. 0 Hz，Hβ-
9) ，5. 66 ( 1H，dd，J = 6. 0，15. 6 Hz，H-11 ) ，
5. 78 ( 1H，dd，J = 6. 0，15. 6 Hz，H-10 ) 。13 C-
NMR ( 150 MHz，CDCl3 ) δ: 14. 2 ( C-18 ) ，22. 8
( C-17) ，25. 1 ( C-3) ，25. 4 ( C-7) ，25. 5 ( C-15) ，
29. 2 ( C-4) ，29. 3 ( C-5 ) ，29. 4 ( C-6 ) ，32. 1 ( C-
16) ，33. 2 ( C-14 ) ，34. 3 ( C-2 ) ，37. 4 ( C-8 ) ，
51. 7 ( -OCH3 ) ，72. 3 ( C-9 ) ，74. 9 ( C-13 ) ，75. 5
( C-12 ) ，130. 0 ( C-11 ) ，136. 4 ( C-10 ) ，174. 6
( C-1) 。以上数据与文献 ［14］基本一致，鉴定该
化合物为 ( 9S，10E，12S，13S) -9，12，13-三羟基
-10-烯-十八碳烯酸甲酯。
化合物 9: 白色针晶，mp 140 ～ 143 ℃，不溶
于甲醇，易溶于三氯甲烷，10%硫酸-乙醇显粉红
色，Libermann-Burchard 反应呈阳性。 13C-NMR
( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 37. 2 ( C-1 ) ，26. 1 ( C-2 ) ，
71. 8 ( C-3 ) ，42. 3 ( C-4 ) ，140. 8 ( C-5 ) ，121. 7
( C-6 ) ，33. 9 ( C-7 ) ，31. 9 ( C-8 ) ，50. 1 ( C-9 ) ，
36. 5 ( C-10 ) ，21. 1 ( C-11 ) ，39. 8 ( C-12 ) ，42. 3
( C-13) ，56. 8 ( C-14 ) ，24. 3 ( C-15 ) ，29. 1 ( C-
16) ，56. 0 ( C-17 ) ，19. 4 ( C-18 ) ，11. 8 ( C-19 ) ，
36. 2 ( C-20 ) ，18. 8 ( C-21 ) ，31. 9 ( C-22 ) ，28. 3
( C-23) ，45. 8 ( C-24 ) ，31. 7 ( C-25 ) ，12. 0 ( C-
26) ，19. 8 ( C-27 ) ，23. 1 ( C-28 ) ，19. 0 ( C-29 ) 。
以上数据与文献 ［15］基本一致，而且 Rf值与 β-
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2015 年 12 月
第 37 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2015
Vol． 37 No． 12
谷甾醇对照品相当，混合后熔点不下降，因此鉴定
该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 10: 无色针晶，mp 108 ～ 110 ℃，ESI-
MS m/z: 137 ［M + H］+，135 ［M-H］-。1H-NMR
( 400 MHz， CDCl3 ) δ: 2. 72 ( 3H， s，-CH3 ) ，
7. 06 ( 2H，d，J = 8. 7 Hz，H-2，6 ) ，8. 03 ( 2H，
d，J = 8. 7 Hz，H-3，5 ) ，8. 34 ( 1H，brs，-OH) ，
Rf值与对羟基苯乙酮对照品相当，混合后熔点不下
降，因此鉴定该化合物为对羟基苯乙酮。
致谢: 感谢上海中医大学学科建设 E-研究院
项目支持。
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