全 文 ：收稿日期:2013-08-23
基金项目:国家自然科学基金资助项目(81001371)
作者简介:汤迎湛(1986-) ，男(汉族) ，硕士研究生，研究方向:天然药物化学，Tel． 024-23986475，E-mail 376328627
@ qq． com;* 通讯作者:李宁(1979-) ，女(汉族) ，河北保定人，副教授，博士，硕士研究生导师，主要从事中药和天然
药物的物质基础和质量控制研究，Tel． 024-23986475，E-mail liningsypharm@ 163． com。
文章编号:1006-2858(2014)03-0188-03
显脉羊蹄甲的生物活性成分
汤迎湛，邢亚超，门瑞芝，潘 英，孟大利，李 宁*
(沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对显脉羊蹄甲中具有抑制血小板聚集活性的有效部位的化学成分进行研究。方法 从
显脉羊蹄甲抑制血小板聚集活性部位中，利用溶剂分步萃取法和各种色谱手段 (硅胶吸附柱色
谱，聚酰胺柱色谱，Sephadex LH-20 柱色谱，开放 ODS 柱色谱，液相色谱等)分离得到了 10 个化合
物，根据其理化性质和光谱数据分析 (1H-NMＲ、13C-NMＲ等)鉴定了它们的结构。结果 从活性部
位中分离鉴定的化合物为黄酮类，分别是:3，5，7，4-四羟基-3-甲氧基黄酮 (3，5，7，4-tetrahydroxy-
3-methoxyflavone，1)、5，7，3，4-四羟基-3-甲氧基黄酮 (5，7，3，4-tetrahydroxy -3-methoxyflavone，
2)、槲皮素 (quercetin，3)、木樨草素 (luteolin，4)、山柰酚 (kaempferol，5)、5，7，4-三羟基-3-甲氧基
黄酮 (5，7，4-trihydroxy-3-methoxyflavone，6)、7，3，4-三羟基-3-甲氧基黄酮 (7，3，4-trihydroxy-
3-methoxyflavone，7)、杨梅苷 (myricitrin，8)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (quercetin-3-O-α-L-
arabinopyranoside，9)、儿茶素 (catechin，10)。结论 化合物 1-6、8-9 均为首次从该植物中分离得到，
化合物 7 为首次从羊蹄甲属植物中分离得到。
关键词:显脉羊蹄甲;生物活性成分;黄酮
中图分类号:Ｒ 284． 1 文献标志码:A
显脉羊蹄甲(Bauhinia glauca Benth． subsp．
pernervosa)为豆科 (Leguminosae)羊蹄甲属
(Bauhinia)植物，民间俗称大夜关门，性温，味辛、
甘、酸、微苦［1］，具有补肾气，提神，止血，镇咳等
功效。其叶用于治脱肛及子宫脱垂，其根治咳嗽、
血崩、遗精滑精及遗尿［2］，在我国西南民间大夜
关门用于治疗糖尿病。现代药理学研究表明羊蹄
甲属中一些植物提取物具有降血糖、抑制真菌以
及抑制血小板聚集等活性［3 － 4］。该属植物在中国
南方资源丰富，由于其树美花艳，更是园林和城市
美化的首选树种，但其药用价值却没有得到系统
的研究和开发。作者的前期研究结果显示显脉羊
蹄甲乙酸乙酯萃取物具有显著的血小板聚集抑制
活性，为了进一步明确其药效物质基础，作者对活
性部位进行了系统的化学成分研究。从中分离得
到 10 个黄酮类化合物，分别鉴定为:3，5，7，4-四
羟基-3-甲氧基黄酮 (3，5，7，4-tetrahydroxy-3-
methoxyflavone，1)、5，7，3，4-四羟基-3-甲氧基黄
酮 (5，7，3，4-tetrahydroxy -3-methoxyflavone，
2)、槲皮素 (quercetin，3)、木樨草素 (luteolin，
4)、山柰酚 (kaempferol，5)、5，7，4-三羟基-3-甲
氧基黄酮 (5，7，4-trihydroxy-3-methoxyflavone，
6)、7，3，4-三羟基-3-甲氧基黄酮 (7，3，4-trihy-
droxy-3-methoxyflavone，7)、杨梅苷 (myricitrin，
8)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (quercetin-
3-O-α-L-arabinopyranoside，9)、儿茶素 (catechin
10)。
1 仪器与材料
Bruker AＲX-300 核磁共振光谱仪(TMS 内
标，瑞士 Bruker 公司) ，Sephadex LH-20(瑞典
Pharmacia公司) ，薄层硅胶 GF254、柱色谱硅胶(青
岛海洋化工厂) ，聚酰胺(0. 071 ～0. 050 mm，浙江台
州生化塑料厂)，所用试剂(分析纯，市售)。
药材采自湖南省，由沈阳药科大学路金才教
授鉴定为豆科羊蹄甲属植物显脉羊蹄甲(Bauhin-
ia glauca Benth． subsp． pernervosa T． Chen)。
2 提取分离
显脉羊蹄甲干燥茎枝 6. 5 kg，10 倍体积分数
第 31 卷 第 3 期
2 0 1 4 年 3 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 31 No. 3
Mar． 2014 p. 188
为 70%的乙醇溶液提取 3 次，每次 2 h。提取液
减压浓缩得总浸膏约 750 g。用适量水混悬，依次
用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取得到
石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取物。乙
酸乙酯萃取物共 62 g，经反复硅胶柱色谱、聚酰胺
柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱、高效液相色谱
等方法得到化合物 1-10。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 46 (1H，s，5-OH)、
7. 75 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H － 2)、7. 69 (1H，dd，
J =8. 5，2. 0 Hz，H-6)、6. 94 (1H，d，J = 8. 5 Hz，
H-5)、6. 48 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-8)、6. 20 (1H，
d，J = 1. 9 Hz，H-6)、3. 84 (3H，s，3-OCH3)。其
1H-NMＲ数据与文献［5］中 3，5，7，4-四羟基-3-甲
氧基黄酮对照基本一致，故鉴定化合物 1 为 3，5，
7，4-四羟基-3-甲氧基黄酮 (3，5，7，4-tetra-
hydroxy-3-methoxyflavone)。
化合物 2:黄色粉末(甲醇)。1H-NMＲ (600
MHz，DMSO-d6)δ:12. 70 (1H，s，5-OH)、7. 54
(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2)、6. 90 (1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5)、7. 44 (1H，dd，J = 8. 4，2. 2 Hz，H-
6)、6. 41 (1H，d，J = 1. 6 Hz，H-8)、6. 19 (1H，d，
J = 1. 6 Hz，H-6)、3. 89 (3H，s，3-OCH3)。以上数
据与文献［5］报道的 5，7，3，4-四羟基-3-甲氧基
黄酮光谱数据基本一致，故鉴定化合物 2 为 5，7，
3，4-四羟基-3-甲氧基黄酮(5，7，3，4-tetra-
hydroxy-3-methoxyflavone)。
化合物 3:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(300 MHz，DMSO-d6)δ:12. 48 (1H，s，5-OH)、
7. 67 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2)、7. 54 (1H，dd，J =
8. 5，2. 0 Hz，H-6)、6. 88 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-
5)、6. 40 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)、6. 18 (1H，d，
J = 1. 8 Hz，H-6)。其1H-NMＲ数据与文献［6］中
槲皮素对照基本一致，故鉴定化合物 3 为槲皮素
(quercetin)。
化合物 4:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(300 MHz，DMSO-d6)δ:12. 98 (1H，s，5-OH)、
7. 44 ～ 7. 38 (2H，m，H-2，6)、6. 88 (1H，d，J =
8. 0 Hz，H-5)、6. 67 (1H，s，H-3)、6. 44 (1H，d，J
= 1. 7 Hz，H-8)、6. 18 (1H，d，J = 1. 7 Hz，H-6)。
其1H-NMＲ数据与文献［6］中木樨草素对照基本
一致，故鉴定化合物 4为木樨草素(luteolin)。
化合物 5:黄色结晶 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 47 (1H，s，5-OH)、
8. 04 (2H ，d，J = 8. 3 Hz，H-2，H-6)、6. 93 (2H，
d，J = 8. 3 Hz，H-3，H-5)、6. 46 (1H，s，H-8)、
6. 21 (1H，s，H-6)。其1H-NMＲ数据与文献［6］中
山柰酚对照基本一致，故鉴定化合物 5 为山柰酚
(kaempferol)。
化合物 6:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 97 (1H，s，5-OH)、
7. 56-7. 55 (2H，m，H-2，6)、6. 93 (1H，d，J = 8. 9
Hz，H-5)、6. 89 (1H，s，H-3)、6. 50 (1H，d，J =
2. 0 Hz，H-8)、6. 16 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)、
3. 89 (3H，s，3-OCH3)。其
1H-NMＲ数据与文献
［7］中 5，7，4-三羟基-3-甲氧基黄酮对照基本一
致，故鉴定化合物 6 为 5，7，4-三羟基-3-甲氧基黄
酮(5，7，4-trihydroxy-3-methoxyflavone)。
化合物 7:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6) δ:7. 90 (1H，d，J =
8. 6 Hz，H-5)、7. 55 (1H，d，J = 2. 2Hz，H-2)、
7. 44 (1H，dd，J = 8. 4，2. 2Hz，H-6)、6. 92 (1H，
m，H-5)、6. 90 (1H，m，H-8)、6. 89 (1H，m，H-
6)、3. 77 (3H，s，3-OCH3)。
13C-NMＲ (150 MHz，
DMSO-d6)δ:173. 1 (C-4)、162. 5 (C-8)、156. 4
(C-9)、154. 6 (C-4)、148. 3 (C-3)、145. 2
(C-2)、139. 4 (C-3)、126. 7 (C-5)、121. 4 (C-
1) ，120. 4 (C-6)、116. 4 (C-6)、115. 7 (C-2)、
115. 4 (C-10)、114. 9 (C-5)、102. 1 (C-8)、59. 4
(3-OCH3)。以上数据与文献［8 － 9］报道的 7，
3，4-三羟基-3-甲氧基黄酮光谱数据基本一致，故
鉴定化合物 7 为 3，7，3-三羟基-4-甲氧基黄酮(7，
3，4-trihydroxy-3-methoxyflavone)。
化合物 8:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 68 (1H，s，5-OH)、
6. 89 (2H，s，H-2，6)、6. 39 (1H，d，J = 1. 7 Hz，
H-8)、6. 21 (1H，d，J = 1. 7 Hz，H-6)、5. 20
(1H，s，H-1″)、3. 99 (1H，s，H-2″)、3. 56 (1H，dd，
J = 9. 1 Hz，H-3″)、3. 16 (1H，t，J = 9. 4 Hz，
H-4″)、4. 93 (1H，brs，H-5″)、0. 85 (3H，d，J =
6. 2 Hz，H-6″)。13C-NMＲ (151 MHz，DMSO-d6)
δ:177. 9 (C-4)、164. 3 (C-7)、161. 4 (C-5) ，
157. 5 (C-9)、156. 5 (C-2)、145. 8 (C-3，5)、
136. 5 (C-4)、134. 4 (C-3)、119. 7 (C-1)、
108. 0 (C-2，6)、104. 1 (C-10)、102. 0 (C-
1″)、98. 7 (C-6)、93. 6 (C-8)、71. 3 (C-4″)、
981第 3 期 汤迎湛等:显脉羊蹄甲的生物活性成分
70. 6 (C-3″)、70. 5 (C-2″)、70. 1 (C-5″)、17. 6 (C
-6″)。以上数据与文献［10］报道的杨梅苷光谱数
据基本一致，故鉴定化合物 8 为杨梅苷(myric-
itrin)。
化合物 9:黄色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:7. 65 (1H，d，J = 8. 5，
2. 0 Hz，H-6)、7. 50 (1H，dd，J = 2. 0 Hz，H-2)、
6. 83 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5)、6. 38 (1H，s，H-
8)、6. 18 (1H，s，H-6)、5. 27 (1H，d，J = 5. 1 Hz，H
-1″)。13C-NMＲ (150 MHz，DMSO-d6)δ:177. 4
(C-4)、164. 7 (C-7)、161. 2 (C-5)、156. 3 (C-9)、
156. 2 (C-2)、148. 7 (C-4)、145. 0 (C-3)、133. 7
(C-3)、122. 0 (C-1)、120. 8 (C-6)、115. 7 (C-
2)、103. 7 (C-10)、101. 4 (C-1″)、98. 8 (C-6)、
93. 6 (C-8)、70. 7 (C-2″)、71. 6 (C-3″)、66. 0 (C-
4″)、64. 2 (C-5″)。上数据与文献［11］报道的槲
皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷一致，故鉴定化合
物 9 为槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(querce-
tin-3-O-α-L-arabinopyranoside［MS1］)。
化合物 10:白色粉末 (甲醇)。 1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:9. 18、8. 94 (3H，brs，
OH)为活泼氢质子信号，6. 71 (1H，d，J =
1. 0 Hz，H-2)、6. 68 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5)、
6. 59 (1H，dd，J = 8. 0，1. 0 Hz，H-6)、5. 89 (1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-8)、5. 68 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6)、4. 47 (1H，d，J = 7. 5 Hz，H-2)、3. 81 (1H，m，
H-3)、2. 65 (1H，dd，J = 16. 0，5. 2 Hz，H-4β)、
2. 34 (1H，dd，J = 16. 0，8. 1 Hz，H-4α)、根据 H-
2 的偶合常数推测出 H-2 与 H-3 为反式取代。
13C-NMＲ (150 MHz，DMSO-d6) δ:156. 4 (C-
7)、156. 2 (C-5)、155. 3 (C-9)、144. 9 (C-3，4)、
130. 6 (C-1)、118. 4 (C-6)、115. 1 (C-2)、
114. 5 (C-5)、99. 0 (C-10)、95. 1 (C-6)、
93. 8 (C-8)、81. 0 (C-2)、66. 3 (C-3)、27. 9
(C-4)。以上数据与文献［12］报道的儿茶素光谱
数据基本一致，故鉴定化合物 10 为儿茶素(cate-
chin)。
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091 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 31 卷
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Ｒesearch progress in derivatization and structure-ac-
tivity relationships of staurosporine
LIU Min，JIA Hao，SHA Yu*
(Key Laboratory of Structure-Based Drug Design ＆Discovery Ministry of Education，Shenyang Pharmaceu-
tical University，Shenyang 110016，China)
Abstract:Objective To review the research progress of structural modification of staurosporine． Methods
According to references about structural modification of staurosporine，the staurosporine derivatives were di-
vided into five categories by the type of protein kinase inhibitory activity and some of which were divided
into sub-categories by their structures． Ｒesults Many derivatives had been obtained through the structural
modification of staurosporine，where lestaurtinib and enzastaurin had been approved by FDA，and NB-506，
midostaurin，ruboxistaurin，CEP-11981，AEB071 had been in the phases of clinical research． Conclusions
With the further research，there will be more staurosporine analogs which can enter into clinical studies or
come into the market．
Key words:staurosporine;structural modification;protein kinase;

research development
(上接第 190 页)
Bioactive constituents of Bauhinia glauca Benth． sub-
sp． pernervosa
TANG Ying-zhan，XING Ya-chao，MEN Ｒui-zhi，PAN Ying，MENG Da-li，LI Ning*
(School of Traditional Chinese Materia Medica，Shenyang Pharmaceutical University，Shenyang 110016，
China)
Abstract:Objective To isolate the bioactive constituents of Bauhinia glauca Benth． Subsp． pernervose T．
Chen．Methods The active fraction were isolated by chromatography on silica gel and Sephadex LH-20 col-
umn． The structure elucidation of ten compounds was carried out by analysis of the physico-chemical con-
stants and the NMＲ data． Ｒesults The isolated compounds were identified as 3，5，7，4-tetrahydroxy-3-me-
thoxyflavone (1) ，5 7，3，4-tetrahydroxy-3-methoxyflavone (2) ，quercetin (3) ，luteolin (4) ，kaempferol
(5) ，5 7，4-trihydroxy-3-methoxyflavone (6) ，3 7，3-trihydroxy-4-methoxyflavone (7) ，myricitrin (8) ，
quercetin-3-O-α-L-arabinofuranoside (9)and (+)catechin (10)． Conclusions Compounds 1-6，8-9 were i-
solated from this plant firstly and compound 7 was reported from Bauhinia genus for the first time．
Key words:Bauhinia glauca Benth． subsp． pernervosa;bioactive constituents;flavone
042 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 31 卷