全 文 ：苷 (cosmosiin)。
化合物 Ⅲ:黄色粉末(MeOH), mp.250 ～ 252℃。
TLC薄层板上喷 1%A lC l3乙醇溶液 ,置紫外灯下显
鲜黄色 荧光 。 ESI-MS m /z:473.4 [ M-H ] -。1H-
NMR, 13C-NMR数据见表 1、表 2。根据理化性质和
光谱数据 ,对照文献 〔6〕 ,鉴定该化合物为芹菜素-7-
O-乙酰-β-D-葡萄糖苷 (apigenin-7-O-acety l-β-D-g lu-
coside)。
化合物Ⅳ:黄色颗粒状结晶 (MeOH), mp.268 ～
270℃。紫外灯下呈现黄色荧光 , TLC薄层板上喷
1%A lC l3乙醇溶液 , 置紫外灯下显鲜黄色荧光 。
ESI-MS m /z:577.1[M-H ] -。1H-NMR, 13C-NMR数据
见表 1、表 2。根据理化性质和光谱数据 ,对照文
献 〔7〕 ,鉴定该化合物为芹菜素-7-O-β-D-芦丁糖苷
(ap igen in-7-O-β-D-lutinoside)。
化合物 Ⅴ:黄色粉末 (M eOH ), mp. >300℃。
TLC薄层板上喷 1%A lC l3乙醇溶液 ,置紫外灯下显
鲜黄色 荧光 。 ESI-MS m /z:285.2 [ M-H ] -, 1H-
NMR, 13C-NMR数据见表 1、表 2,以上光谱数据与文
献报道 〔6〕一致 , 确定该化合物为木樨草素 ( luteo-
lin)。
化合物 Ⅵ :黄色粉末 (MeOH), mp.250-253℃。
TLC薄层板上喷 1%A lC l3乙醇溶液 ,置紫外灯下显
鲜黄色荧光。 ESI-MS m /z:447 [M-H ] -, 1H-NMR ,
13
C-NMR数据见表 1、表 2,以上光谱数据与文献报
道 〔9〕一致 ,确定该化合物为木樨草素-7-O-β-D-葡萄
糖苷( luteo lin-7-O-β-D-g lucopyranoside)。
化合物 Ⅶ :黄色粉末 (M eOH ), mp. >300℃。
TLC薄层板上喷 1%A lC l3乙醇溶液 ,置紫外灯下显
鲜黄 色荧 光。 ESI-MS m /z:301.2 [ M-H ] -, 1H-
NMR , 13C-NMR数据见表 1、表 2,以上光谱数据与文
献报道 〔10〕一致 ,确定该化合物为槲皮素 (querce-
tin)。
参 考 文 献
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(2006 - 10 -23收稿)
黔滇崖豆藤化学成分的研究
尹　航 1 ,陈　敏 1 ,范菊娣2 ,覃仁安 1 ,鲁文琴 1
(1.贵阳医学院附属医院 ,贵州贵阳 550004;2.贵阳医学院药学系 ,贵州贵阳 550004)
　　摘要　从黔滇崖豆藤地上部分分离得到了 5个化合物(1-5), 通过波谱分析并和文献对照 , 鉴定了它们的结
构。这 5个化合物均为该植物中首次发现。
关键词　黔滇崖豆藤;崖豆藤属;化学成分
中图分类号:R284.1 /R284. 2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)05-0540-03
作者简介:尹航 ,男 ,硕士 ,主管药师 ,联系电话:13809404324, E-m ail:yinhanggzgy@ gm ail. com。
　　黔滇崖豆藤 (M illettia gentiliana)为豆科崖豆藤
属植物 ,分布于贵州 、云南和四川。崖豆藤属植物被
用于治疗腰膝酸痛 、麻木瘫痪及月经不调等疾病 ,有
攻毒 、活血化瘀的功效 〔1, 2〕。崖豆藤属植物含有多
种的黄酮和异黄酮类化合物 〔3 ～ 8〕 ,具有毒鱼 、消炎 、
抑制癌细胞等多种生物活性〔6, 7, 10〕。经萃取和反复
540 中药材　Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 5期 2007年 5月DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牱牣牥牭牣牥牨牭
柱层析 ,从黔滇崖豆藤地上部分的乙醇提取物中分
离得到了 5个化合物 ,经波谱分析 ,鉴定为:caryo-
phy llene oxide (1), iso lonchoca rpin (2), ova lifla-
vanoneA(3),水黄皮素 (4),谷甾醇 (5)。这五个化
合物均为该植物中首次分离得到。结构式见图 1。
1 　实验部分
1.1　仪器与试剂　样品的1H-NMR(500MH z)和
13
C-NMR(125MH z)谱用 B ruke rAVANCE 500型核
磁共振波谱仪测定 ,溶剂均为 CDC l3。柱层析用硅
胶(200-300目 )为青岛海洋化工厂生产 ,溶剂 (石油
醚 ,乙酸乙酯 ,丙酮 ,氯仿 )为天津百世化工有限公
司生产。
图 1　化合物 1-5的结构
1.2 　样品　黔滇崖豆藤于 2004年采自贵州省铜
仁 ,由贵阳医学院龙庆德教授鉴定。
1.3 　提取　滇黔崖豆藤地上部分干重 3 kg,粉碎
后用 95%乙醇回流提取三次 ,得粗提物 200 g,提取
物用水混悬后依次用石油醚 ,乙酸乙酯 ,正丁醇各萃
取三次 ,蒸干溶剂后得石油醚萃取物 20 g,乙酸乙酯
萃取物 40 g,正丁醇萃取物 25 g。
1.4 　分离纯化　将石油醚萃取物装入硅胶柱后梯
度洗脱 [石油醚-氯仿 (6∶1) ～氯仿-丙酮 (0∶1)]得
到 48个流分 ,根据薄层色谱分析的结果合并为 19
份 (Fp-1 ～ Fp-19), Fp-10(4.8 g)再次用硅胶柱分离
[石油醚-乙酸乙酯(30∶1)]得到 43个流分 (Fp-10-1
～ Fp-10-43)。其中 Fp-10-13使用 Pha rmac ia-Sepha-
dex LH-20-[氯仿-甲醇(1∶1)]凝胶柱反复洗脱纯化
后 ,得到化合物 1, Fp-10-18 , Fp-10-23经重结晶得化
合物 2, 3;Fp-10-30经硅胶柱层析 [石油醚-乙酸乙
酯 (5∶1)]分离后得化合物 4;Fp-10-9经重结晶 ,得
化合物 5。
2 　结构鉴定
化合物 1:为无色芳香油状液体 , 1H-NMR
(CDC l3 , 500MHz)δH =1.77(1H , t, J=10.0Hz, H-
1), 1.67(1H , m , H-2a), 1.44(1H , m , H-2b), 2.09
(1H , m , H-3a), 0.97(1H , m , H-3b), 2.87(1H , dd, J
=9.6, 4.2H z, H-5), 2.26(1H , m , H-6a), 1.34(1H ,
m , H-6b), 2.36(1H , m , H-7a), 2.13(1H , m , H-7b),
2.61(1H , q, J=9.6H z, H-9), 1.69(1H , m , H-10a),
1.62(1H , m , H-10b), 0.98(3H , s, H-12), 1.03(3H ,
s, H-13), 1.19(3H , s, H-14), 4.97(1H , s, H-15a),
4.86(1H , s, H-15b)。13C-NMR(CDC l3 , 125MH z)δc =
50.9(C-1), 27.2(C-2), 39.2(C-3), 59.7(C-4),
64.0(C-5), 30.2(C-6), 33.2(C-7), 151.8(C-8),
48.4(C-9), 39.8(C-10), 33.5(C-11), 29.9(C-12),
21.6(C-13), 151.8(C-14), 112.7(C-15)。上述核
磁共振数据与文献 〔10〕报道的 ca ryophy llene oxide完
全一致 ,故鉴定化合物 1为 caryophy llene ox ide。
化合物 2:为无色晶体 , 1H-NMR(CDC l3 , 500
MHz)δH =5.48(1H , dd, J=13.2 , 3.0H z, H-2), 3.01
(1H , dd, J=13.2, 16.8H z, H-3a), 2.85(1H , dd , J=
3.0, 16.8Hz, H-3b), 7.75(1H , d, J=8.7Hz, H-5),
6.50(1H , J=8.7, H-6), 7.48(2H , m , H =2′, 6′),
7.44(2H , m , H-3′, 5′), 7.39(1H , m , H-4′), 6.65
(1H , d, J=10.0, H-4″), 5.87(1H , d, J =10.0 , H-
541 中药材　Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls　　第 30卷第 5期 2007年 5月
5″), 1.47(3H , s, H-7″), 1.45(3H , s, H-8″)。13C-NMR
(CDC l3 , 125MH z)δc =79.84(C-2), 44.4(C-3),
190.5(C-4), 128.0(C-5), 116.0(C-6), 159.7(C-
7), 109.5(C-8), 157.6(C-9), 115.6(C-10), 139.1
(C-1′), 126.0(C-2′, 6′), 128.8(C-3′, 5′), 128.6(C-
4′), 111.2(C-4″), 128.9(C-5″), 76.8(C-6″), 28.2
(C-7″), 28.5(C-8″)。上述核磁共振数据与文献 〔11〕
报道的 iso lonchocarpin完全一致 ,故鉴定化合物 2为
iso lonchocarpin。
化合物 3:为无色晶体。1H-NMR (CDC l3 , 500
MH z)δH =5.44(1H , dd, J=16.8, 3.0Hz, H-2), 2.84
(1H , dd, J=16.8, 3.0Hz, H-3a), 2.98(1H , dd, J=
16.8, 13.0H z, H-3b), 7.61(1H , s, H-5), 6.12(1H ,
s, OH-7), 7.46(2H , m , H-2′, 6′), 7.40(2H , m , H-3′,
5′), 7.36(1H , m , H-4′), 3.42(2H , d, J=7.2Hz, H-
1″), 5.24(1H , t, J=7.2H z, H-2″), 1.78(3H , s, H-
4″), 1.76(3H , s, H-5″), 3.31(2H , d, J=7.2Hz, H-
1 ), 5.30(1H , t, J=7.2H z, H-2 ), 1.74(6H , s, H-
4 , 5 )。13C-NMR(CDC l3 , 125MHz)δc =79.6(C-2),
44.3(C-3), 191.2(C-4), 125.7(C-5), 122.0(C-6),
159.9(C-7), 114.8(C-8), 159.3(C-9), 114.6(C-
10), 139.4(C-1′), 126.0(C-2′, 6′), 128.7(C-3′,
5′), 128.5(C-4′), 22.5(C-1″), 121.4(C-2″), 135.0
(C-3″), 17.9(C-4″, 4 ), 25.8(C-5″, 5 ), 30.0(C-
1 ), 121.6(C-2 ), 134.9(C-3 )。上述核磁共振数
据与文献〔12〕报道的 ova liflavanone A完全一致 ,故鉴
定化合物 3为 ovaliflavanoneA。
化合 物 4:为 白 色晶 体 , 1H-NMR (CDC l3 ,
500MH z):δH =8.20(1H , d, J=8.8H z, H-5), 8.16
(2H , m , 2′, H-6′), 7.77(1H , d, J =2.2H z, H-5″),
7.57(3H , m , 3′, 4′, H-5′), 7.54(1H , d, J=8, 8H z, H-
6), 7.19 (1H , d, J =2.2H z, H-4″), 3.95(3H , S, -
OCH3)。13 C-NMR(CDC l3 , 125MH z)δc =154.8(C-
2), 141.8(C-3), 175.1(C-4), 121.4(C-5), 109.5
(C-6), 157.7 (C-7), 116.6(C-8), 149.6 (C-9),
119.3(C-10), 130.6(C-1′), 127.9(C-2′, 6′), 128.3
(C-3′, 5′), 130.3(C-4′), 103.8(C-4″), 145.5(C-
5″), 59.8(-OCH3)。与文献〔13〕报道一致 ,故鉴定为
水黄皮素。
化合物 5:无色晶体 。 13C-NMR (125 MHz,
CDC l3)δc =37.2(C-1), 31.6(C-2), 71.8(C-3),
42.2(C-4), 140.7(C-5), 121.7(C-6), 31.9(C-7),
31.9(C-8), 50.1(C-9), 36.5(C-10), 21.1(C-11),
39.7(C-12), 42.3(C-13), 56.8(C-14), 24.3(C-
15), 28.9(C-16), 55.9(C-17), 12.0(C-18), 19.4
(C-19), 40.5(C-20), 21.1(C-21), 138.3(C-22),
129.2(C-23), 51.2(C-24), 31.9(C-25), 18.9(C-
26), 21.2(C-27), 25.4(C-28), 12.2(C-29)。以上
数据与文献〔14〕报道的豆甾醇相关数据一致 ,故鉴定
为豆甾醇 。
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