全 文 ：第 32 卷 第 4 期
2 0 1 4 年 4 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE AＲCHIVES OF TＲADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol． 32 No． 4
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DOI:10． 13193 / j． issn． 1673-7717． 2014． 04． 014
中药乌骨藤化学成分及质量控制研究进展
张全昌，张慧，康廷国
(辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600)
摘 要:目的:了解有关中药乌骨藤的化学成分及质量控制的研究进展情况。方法:通过查阅近年来大量文
献资料，对中药乌骨藤的化学成分和质量控制的相关方面进行分析和总结。结果:中药乌骨藤的主要化学成分为
甾体皂苷、多糖、萜类化合物等;质量控制主要运用现代科学技术手段进行乌骨藤药材有效成分的定量分析以及
建立其指纹图谱为主。结论:主要化学成分为 C21甾体苷，也是其主要活性成分，对其质量控制多用比色法、高效
液相色谱法和指纹图谱，这对中药现代化形势下进一步研究开发乌骨藤药材具有重要的意义。
关键词:乌骨藤;化学成分;质量控制;综述
中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1673-7717(2014)04-0751-03
Advancements on Chemical Components and Quality Control of
Caulis Marsdeniae Tenacissimae
ZHANG Quanchang，ZHANG Hui，KANG Tingguo
(Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，Liaoning，China)
Abstract:Objective:To review the advancements on chemical components and quality control of Caulis marsdeniae
Tenacissimae． Methods:The author analyzed and summarized the chemical components and quality control of Caulis mars-
deniae Tenacissimae by searching an extensive literature in recent years． Ｒesults:The main chemical ingredients are ster-
oidal saponins，polysaccharide terpenes and so on． The quality control is mainly based on advanced scientific technology
which conducts the quantitative analysis of active ingredients and the fingerprint． Conclusion:The main chemical ingredient
is the C21 steroid glycoside． It is also the main active ingredient． The quality control often adopts the colorimetry and the
high performance liquid chromatography and the fingerprint which are important to further develop it under the situation of
traditional Chinese medicine modernization．
Key words:Caulis Marsdeniae tenacissimae;chemical components;quality control;summary
收稿日期:2013 － 11 － 25
基金项目:中国博士后科学基金特别项目(200902550) ;辽宁省教
育厅基金项目(2009T066) ;大连科技局青年基金项目
(2009J22DW040)
作者简介:张全昌，男，江苏盐城人，硕士研究生，研究方向:中药鉴
定与品质评价。
通讯作者:张慧，女，吉林通化人，副教授，博士后，研究方向:中药
质量评价及创新药物开发。E-mail:syyycs@ 163． com。
康廷国，男，内蒙古林西人，教授，博士研究生导师，研究
方向:中药鉴定与品质评价。E-mail:kangtg@ lnutcm．
edu． cn。
中药乌骨藤为萝藦科牛奶菜属植物通关藤 Marsdenia
tenacissima(Ｒoxb．)Wight et Arn． 的干燥藤茎，又名通关
藤、通光藤、通光散等，最早记载于《颠南本草》。主产于云
南和贵州南部，其味苦，性微寒，具有消炎、清热解毒，止咳平
喘等功效，可治疗肺炎、慢性支气管炎、咳喘等，现代药理临
床研究证实本品具有抗癌、抑菌、免疫调节等作用，含有甾体
皂苷、多糖、萜类化合物、有机酸、挥发油等化学成分。其中
甾体类成分中 C21甾体苷类化合物是乌骨藤抗癌的主要有效
成分。目前以其单味药材为主要原料制成的中药消癌平制
剂，临床广泛用于治疗各种恶性肿瘤，疗效良好，是临床常
用的抗肿瘤药物之一［1］。为进一步开发和利用乌骨藤，笔者
从乌骨藤化学成分及质量控制方面进行综述。
1 化学成分研究
1． 1 C21甾体苷类
C21甾体苷类是乌骨藤抗肿瘤的主要有效成分，自上世
纪八十年代至今，已陆续从乌骨藤种子及藤茎中分离得到
近 60 种 C21甾体苷类。按苷元结构的不同主要分为 6 类，
含有多种 β －去氧糖，糖链主要连接在苷元的 3 位，苷元的
11α，12β位多与苯甲酰基(Bz)、乙酰基(Ac)、丙酰基(Pro)
等取代基相连形成酯［2 － 3］。其中多以通光藤苷元 B(te-
nacigenin B)以及二氢肉珊瑚苷元(dihydrosarcostin)为苷元
衍生得到众多的 C21甾体苷类化合物，其它相对较少。
1． 2 多糖类
据有关文献报道乌骨藤多糖有一定的抗肿瘤作用［4］。
刘玉芬等［5］对乌骨藤干燥藤茎经粉碎水煎，依次用石油
醚，氯仿，正丁醇提取，共分 4 层，其中水层为抗肿瘤有效部
位，经分离得到两个多糖化合物，分别为葡聚糖和杂糖。聂
丽华等［6］将乌骨藤药材醇提后，进行水提醇沉法提取得到
多糖。李斌等［4］利用水提醇沉法提取多糖后，采用 deae －
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52 纤维素对多糖进行脱色分离，水、氯化钠溶液洗脱，经过
sephadex G － 100 柱层析方法，得到乌骨藤精制多糖 CMP －
Ⅰ、CMP －Ⅱ、CMP －Ⅲ。
1． 3 萜类
邢旺兴等［7］从乌骨藤中分离出一个三萜类化合物齐
墩果 － 18 －烯 － 3 －乙酯;Goel 等［8］从乌骨藤中得到一种
三萜类化合物 13 － (31，31 － dimethyl － 30 － methylene －
21α － acetoxytetradecanyl)－ 29 － methyl － perhydrophenanthr
－ 1，3 － diene;石慧等［9］采用溶剂提取、硅胶、Sephadex LH
－ 20 柱层析等方法，从乌骨藤的正丁醇层提取物分离得到
1个萜类化合物 α －香树脂醇乙酸酯。张慧等［10］首次在从
乌骨藤的正丁醇萃取物中分离得到并确定了羽扇豆醇(lu-
peol)、白桦酯醇(betulin)、白桦酯酸(betulinic acid)和 β －
香树脂醇(β － amyrin)4 种五环三萜类化合物，其中前三种
化合物具有抗肿瘤活性。
1． 4 其他类
从乌骨藤提取物中亦分离得到绿原酸、咖啡酸、棕榈酸
等多种有机酸［11 － 12］，其中常以绿原酸、咖啡酸作为其乌骨
藤药材及其制剂质量控制的指标［13 － 16］。此外还含牛奶菜
醇、β －谷甾醇、豆甾醇、胡萝卜苷等［9］。
2 质量控制研究
乌骨藤质量控制研究日益受到关注和重视。有效成分
定量分析、指纹图谱技术等方法逐渐引入到乌骨藤质量控
制研究中。乌骨藤所含化学成分种类复杂，主要为 C21甾体
苷类，包括通光藤苷 A、B、H、J 等，此外还有较高含量的多
糖，绿原酸。在乌骨藤质量控制中，现在更偏向于有效成分
含量测定以及药材指纹图谱建立。分析方法主要有比色
法，高效液相色谱法(HPLC)、毛细管电泳法等。其中，
HPLC法重现性好、精密度高，近年来乌骨藤质量分析研究
中最为常用。
2． 1 乌骨藤药材中有效成分定量测定
2． 1． 1 比色法 依据 2010 年版《中华人民共和国药典》，
本品干燥品含 C21甾体皂苷以通关藤苷 H 计不得少于
3． 5%。尚有文献报道对乌骨藤 C21甾体皂苷及苷元含量用
比色法进行测定，发现不同产地乌骨藤药材中 C21甾体苷含
量差别较大，但含量最高的都是云南产乌骨藤，这与云南产
乌骨藤为地道药材相一致。代征等［17］指出 28 个产地乌骨
藤药材中 C21甾体总苷平均含量为 66． 59 mg /g，且以云南金
平产乌骨藤药材中总苷含量最高(83． 71 mg /g) ，广西、贵州
产的药材中总苷含量相对较低(分别为 83． 33 mg /g 和
81． 92 mg /g)。张稼小等［18］测定不同产地乌骨藤药材中总
皂苷的含量，结果显示云南产药材的总皂苷含量最高
(7． 08%)。此外另有文献报道用比色法对乌骨藤多糖以
及绿原酸定量［19 － 20］。
2． 1． 2 高效液相色谱法 (1)C21甾体皂苷:据文献报道关
于 C21甾体皂苷的含量测定常用 HPLC，邢旺兴等
［21］分析乌
骨藤中通光藤苷 J，结果显示不同产地、不同提取部位中通
光藤苷 J含量相差较大，从叶、嫩茎、老茎顺序，含量依次提
高;姚庆等［22］测定乌骨藤药材藤茎的皮部和木部中通关藤
苷 B的含量均在 0． 20% ～ 0． 30%，并无显著差异;马备娟
等［23］采用 ＲP － HPLC 测定乌骨藤药材中 Tenacissoside B
的含量，其量在 1． 67 ～ 1． 90 mg /g;马尧等［24］用 HPLC － UV
测定乌骨藤药材中通光藤皂苷 A 的含量，研究指出 9 个产
地药材中，通光藤皂苷 A 的量在 0． 15 ～ 3． 59 mg /g，且有 2
个产地(楚雄、山西)的药材中未检出通光藤皂苷 A，且在
药材不同部位中通光藤皂苷 A的量存在很大差异，皮部中
的量为木质部中量的 5 倍多;李华丽等［25］用 HPLC － ELSD
测定乌骨藤中通关藤苷 H 的含量，结果指出 11 个产地药
材中通关藤苷 H的量在0． 20% ～ 0． 86%，不同产地的药材
中通关藤苷 H含量相差较大。这些方法操作简便、结果准
确可靠、重现性好、专属性强，为客观评价乌骨藤质量提供
了参考，同时在药材的质量控制时，还应注意药用部位的合
理选择。
(2)C21甾体皂苷元:王艳艳等
［26］采用 ＲP － HPLC测定
6 个产地的乌骨藤药材中 11α － O －顺芷酰基 － 12β － O －
乙酰基 －通光藤苷元 B 的含量，得到其含量在 0． 41% ～
4． 31%，不同产地药材中成分含量差异较大。
(3)绿原酸:赖玉菡等［14］用 HPLC 测得乌骨藤药材中
绿原酸的含量在 0． 45% ～ 3． 02%，指出不同产地乌骨藤中
绿原酸含量有显著差异，其中云南产乌骨藤中绿原酸含量
最高，且 3 年生乌骨藤绿原酸含量达到最高;刘峰群等［15］
亦用此法测定，发现不同批乌骨藤药材中绿原酸的含量差
异较大，分析其原因可能是烘干温度不当，导致药材中绿原
酸分解。也有文献报道光照、受热温度、受热时间等因素对
乌骨藤药材中绿原酸有显著影响［27］。王文骊等［16］采用
ＲP － HPLC测定绿原酸含量，其平均含量在 0． 01 mg /g。上
述方法为进一步完善其质量标准提供了有效的依据。
2． 1． 3 高效毛细管电泳法 邢旺兴等［28］分析乌骨藤中通
光藤苷 J，结果显示在 15min内可实现通光藤苷 J的分离和
测定，线性关系良好，加样回收率、ＲSD值均满足要求，能够
对乌骨藤药材 C21甾体苷类成分进行准确定量。除此之外，
尚有文献报道用本法能够准确定量乌骨藤药材中所含绿原
酸的量［29］。
2． 2 乌骨藤药材及其有效成分指纹图谱
2． 2． 1 化学成分指纹图谱 赵陆华等［30 － 31］采用 GC 色谱
法建立乌骨藤药材脂溶性成分的指纹图谱，并用 GC － MS
色谱法确定指纹图谱特征峰，采用“中药色谱指纹图谱相
似度”软件，比较 13 个不同产地药材的指纹图谱相关系数，
既有相似性，又有其差异性，要保证药材质量的稳定，必须
固定药材的产地。其后又采用 HPLC，以绿原酸、咖啡酸为
对照，建立了乌骨藤药材的标准指纹图谱，并用乌骨藤代用
药材进行验证，发现该药材的指纹图谱与标准指纹图谱有
着显著不同。李媛媛等［32］用 HPLC，以 C21甾体苷类指标性
成分通关藤苷 A为对照，建立乌骨藤药材指纹图谱的共有
模式，包含 17 个共有特征峰，经相似度计算，表明不同产地
乌骨藤药材的质量有差异。李迩娜等［33］通过建立乌骨藤
药材 HPLC － ELSD指纹图谱，其中包含 11 个共有特征峰，
并以共有模式对 25 批药材进行相似度评价，其中 80%的
样品甾体指纹图谱相似度大于 0． 80，药材质量较稳定，方
法重现性好，为有效控制乌骨藤质量提供了有效方法。另
外才凤等［34］通过傅立叶变换红外光谱(FTIＲ)对乌骨藤及
其伪品进行光谱指纹图谱特征比较，鉴定乌骨藤及伪品，同
时根据吸收峰的高低可对其进行质量控制。还有文献报道
利用近红外漫反射光谱(NIＲ)法和聚类分析法，为有效鉴
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定乌骨藤提供了一种新的方法［35］。
2． 2． 2 DNA指纹图谱 张慧等［36］应用 ＲAPD 技术，研究
显示乌骨藤与其混淆品的基因水平上差异显著，乌骨藤在
250bp处有谱带，而混淆品均无此谱带。不同产地的乌骨
藤在基因水平上也有一定的差异，但其在 500 ～ 2000bp 之
间的谱带基本一致，为此可以建立乌骨藤在 500 － 2000bp
的 ＲAPD指纹谱图的共有模式，用于鉴别乌骨藤药材的真
伪。
3 结 语
乌骨藤是一种很有应用前景的抗肿瘤中药，其化学成
分比较复杂，具有广泛的药理活性。但就对乌骨藤化学成
分研究主要集中在 C21甾体苷，而对多糖、生物碱等其他成
分研究相对较少，可以对其进行进一步研究。目前关于乌
骨藤质量控制方法的报道相对较少，有待于进一步完善。
有文献资料显示将绿原酸含量用于乌骨藤药材质量控制，
笔者认为并不合理，其一绿原酸并不是抗肿瘤的有效成分，
其二绿原酸广泛存在于植物中，不具有专属性。据大量研
究表明 C21甾体苷类是抗肿瘤的主要有效成分，就单质控而
言，采用有效成分且具有专属性的指标成分作为衡量乌骨
藤药材质量控制更有意义，由于多糖也具有一定的抗肿瘤
作用，为此建议进行双成分指标进行质量评价，对于绿原
酸，可以将其作为乌骨藤质量控制的辅助指标。此外通过
建立乌骨藤药材的指纹图谱，更能够有效的为乌骨藤质量
控制提供有力的依据。随着科学技术的先进，对乌骨藤有
效成分提取分离和纯化，质量控制也会更加准确合理，是具
有重要的开发利用价值。
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