全 文 ：固相微萃取-气相色谱-质谱法
分析黑胡椒挥发性成分
回瑞华,侯冬岩,李铁纯,刘晓媛,李翔楠
(鞍山师范学院 化学系，辽宁 鞍山 114007)
〔摘 要〕报道了用固相微萃取法提取黑胡椒中挥发性化学成分，用气相色谱-质谱法法从黑胡椒挥发
油中分离并确定出26种化学成分，占挥发油的相对百分含量的87.23%, 其中主要成分为萜类化合物,
占总检出量的46.6% 。
〔关键词〕固相微萃取；黑胡椒；挥发性化学成分；气相色谱-质谱法
〔中图分类号〕O6-3 〔文献标识码〕A 〔文章编号〕1008-5149（2009）04-0066-03
Analysis of Volatile Components in Black Pepper by Solid Phase
Microextraction- Gas Chromatography-Mass Spectrometry
HUI Rui-hua , HOU Dong-yan, LI Tie-chun, LIOU Xiao-yuan,LI Xiang-nan
(Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007,China)
Abstract:The volatile components of black pepper were extracted by solidphase microextraction ,26 components
were identified by GC / MS method. The identified compounds make up 87.23% of the total volatile substances.
Of them the main constituents are: terpinenes, the contents of the identified terpinene compounds make up 46.6 %
of the total volatile substances detected.
Key words: Solid phase microextraction;Black pepper;Volatile components;GC/MS
黑胡椒（Black pepper），是胡椒科的一种开花藤本植物，它的果实在晒干后通常可作为香料和调味料使
用。医药上黑胡椒被用作驱风药和用于刺激胃分泌, 黑胡椒能健胃、促进胃肠蠕动，增强食欲，加速血液循
环，解毒消炎及抑制感冒等〔1,2〕。国内外对黑胡椒挥发性化学成分分析研究已有报道,本文采用固相微萃取
法(SPME)提取黑胡椒中挥发性化学成分, 用GC/MS法鉴定其化学成分,为黑胡椒挥发性成分的分析提供了
一种微量分析的方法。
1 实验部分
1. 1 仪器与试剂 HP6890GC/5973MS型气相色谱-质谱联用仪，美国惠普公司; 85mPA固相微萃取装置
美国SUPELCO公司; 无水乙醚、无水硫酸钠(所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水)。
黑胡椒样品：购自海南，粉碎后备用。
〔收稿日期〕2009-05-12
〔作者简介〕回瑞华（1946-），女，辽宁沈阳人，教授，主要从事天然产物化学研究。
2009年07月 内蒙古民族大学学报 Jul.2009
第15卷 第4期 Journal of Inner Mongolia University for Nationalities Vol.15 No.4
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1. 2 固相微萃取法提取挥发油 将干燥并粉碎后的黑胡椒样品1g放入4 mL萃取瓶内, 用60℃水浴加
热, 将SPME针管穿透萃取瓶隔垫，插入瓶中, 推手柄杆使纤维头伸出针管，纤维头置于样品上部空间，萃取
时间为 60min 后缩回纤维头，将针管退出萃取瓶〔3〕, 然后将SPME针管插入GC仪进样口解析3 min顶空进
样。
表1 固相微萃取法提取黑胡椒挥发油化学成分鉴定结果
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
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11
12
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16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
保留时间
3.26
5.98
6.95
7.05
7.37
7.91
8.08
8.44
9.21
9.47
10.04
10.43
12.61
12.98
13.73
14.78
16.88
17.23
18.39
18.00
19.28
20.00
20.67
21.02
23.00
23.15
化 合 物 名 称
Hexanal己醛
alpha.-Pinene a-蒎稀
Bicyclo[3.1.0]hexane, 4-methyl 4-甲基双环[3,1,0]己烷
beta.-Pine β-蒎稀
beta.-Myrcene β-月桂稀
3-Carene3-蒈稀
Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7- tprimethyl
3,7,7 -三甲基双环[ 4.1.0 ]庚- 2 -烯，
Limonene柠檬烯
1,4-Cyclohexadiene,1-methyl-4-(1-methle)
1 -甲基- 4 -（1- 甲基）1，4环己二烯，
beta-Terpineol β.-松油醇，
Carene 蒈稀
1,6-Octadien-3-ol, 3,7-dimethyl- 3,7 -二甲基- 1,6 -
辛3 -醇
3-Cyclohexen-1-ol, 4-methyl-1-(1-m ethyle)
4 -甲基-1-（1 -甲基）3，环己烯- 1 -醇，
3-Cyclohexene-1-methanol 3-环己烯-1-甲醇
alpha.-Pinene. a -蒎烯
1,6-Octadien-3-ol, 3,7-dimethyl-,
3,7 -二甲基1,6 -辛3 -醇，
1,3-Cyclohexadiene,1-methyl-4-(1-methy)
1-甲基- 4 - 甲基-1,3环己二烯
3-Cyclohexene-1-methanol 3-环己烯- 1-甲醇
2,4-Cyclohexane, 1-ethenyl-1-methyl
1-乙烯基-1-甲基- 2 ,4 环己烷，
Copaene 可巴稀
Caryophyllene 石竹烯
alpha. Caryophyllene a -石竹烯
Germacrene 香叶烯
Naphthalene,1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro 1,2,3,4,4 a，5,
6,8 a -八氢化萘
Spathulenol 斯巴醇
Caryophyllene oxide 氧化石竹烯
分子量
104
136
144
126
136
136
136
136
108
154
136
146
127
112
126
146
136
113
112
204
204
204
136
136
220
220
相对含量 (%)
0.13
0.45
0.27
0.74
3.83
2.26
0.15
7.34
0.22
0.35
0.15
6.85
0.77
0.26
6.11
27.82
0.21
2.11
1.12
2.64
18.86
1.86
0.52
0.71
0.24
1.26
相似度(%)
91
97
91
95
94
95
96
94
93
96
92
91
91
94
90
93
93
98
97
99
89
96
97
95
91
92
1. 3 气相色谱-质谱测定条件 气相色谱条件色谱柱: HP-5 弹性石英毛细管(30 m ×0. 25 mm×0. 33μ
m); 柱温:60 ℃(5 OC /min )200 ℃; 汽化室温度:230 ℃; 载气:He ; 载气流量:2 mL/min。
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质谱条件 离子源: EI 离子源; 离子源温度:200 ℃; 接口温度200 ℃; 四级杆温度为150℃；电子能量:
70eV ;发射电流:34. 6μA ; 电子倍增器电压:1988 V ;质量范围: m/z 20～500。
1.4 测定方法 由1. 2固相微萃取法提取的挥发油以顶空方式进样后,用气相色谱-质谱联用仪进行分析
鉴定。总离子流图,如图1所示。将确认的黑胡椒挥发油中的化学成分及求得的各化学成分在挥发油中相
对百分含量列入表1。
2 结果与分析
由表1可知，在固相微萃取法提取黑胡椒挥发油中鉴定出26种化合物，占挥发油总量的87.23 %。其
中萜类化合物15个占46.6%，醇类化合物7个占38.4 %，醛类化合物1个占0.13%，烷烃类化合物2个占
1.39%，其它化合物1个占0.71%。在已鉴定出的黑胡椒挥发油组分中,相对含量较高的是萜类化合物, 其中
石竹烯的含量为18.86%。石竹烯具有丁香－松香香气，是合成石竹醇的重要香料，也可用于日用香料和食
用香精中，如制备调味品、口香糖等，是贵重的天然香料。
提取挥发性成分常用水蒸气蒸馏法,提取所需要的样品量大、提取时间长、需要大量有机溶剂进行萃取,加
热时间长,有些成分可能在加热过程中遭到破坏,丢失了一些原有的香气成分. 而固相微萃取技术不需要大
量溶剂,仅需要少量样品,加热时间短, 既方便又快捷,在挥发性成分提取中将会是一种很有前景的方法。
参 考 文 献
〔1〕江苏新医学院编.中药大词典（下册）〔M〕.上海：上海人民出版社, 1996.
〔2〕文瑞明.香料香精手册〔M〕.北京:湖南科学技术出版社,2000.106-110.
〔3〕赵利剑，杨亚玲，夏 静.固相萃取技术的研究〔J〕.四川化工，2005,3 (8):21-25.
〔责任校对 包金山〕
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