全 文 ：＊陕西省中医药管理局课题（１３－ＺＹ０３７）
△通讯作者
长春七脂溶性成分的ＧＣ－ＭＳ分析＊
倪文骐　闫涵威　李　萍　张　雅　李卫燕　曹　蔚△　第四军医大学（西安７１００３２）
　摘　要　目的：分析长春七脂溶性成分。方法：采用乙醇回流、乙醚萃取法，提取了三批长春七样品的
脂溶性成分，结合气相色谱－质谱联用仪，对其化学成分进行分离、鉴定及分析。结果：从１
号样品中鉴定出４２个成分，主要为萜类（３５．３８％）、烷烃类（１７．０８％）、脂肪酸类（１１．６５％）
和香豆素类（１０．００％）。从２号样品中鉴定出３９个成分，主要为萜类（３７．６０％）、香豆素类
（１４．０６％）、脂肪酸类（１１．６５％）和烷烃类（１０．８８％）。从３号样品中鉴定出３７个成分，主要
为萜类（３９．９９％）、香豆素类（１６．７９％）、脂肪酸类（１４．９４％）和烷烃类（１３．６１％）。结论：本
研究全面分析了长春七的脂溶性成分，为长春七的开发利用及质量评价提供了参考。
　主题词　气相色谱－质谱法　＠长春七　＠脂溶成分
　【中图分类号】　Ｒ２８２　【文献标识码】　Ａ　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－７３６９．２０１６．０３．０４６
　　长春七［Ｌｉｂａｎｏｔｉｓｂｕｃｈｔｏｒｍｅｎｓｉｓ（Ｆｉｓｃｈ）ＤＣ］是
伞形科岩风属草本植物，性微甘、味酸，主要分布于甘
肃、新疆、四川和陕西等省区，为陕西太白七药之一，在
陕西民间有很好的应用疗效。一般以根茎入药，主治
风寒感冒、咳嗽、跌打损伤、关节肿痛、风湿筋骨痛等病
症［１］。近年来，国内学者对长春七的超临界提取物的
镇痛、镇静和抗炎作用，异欧前胡素的提取工艺进行了
深入的探讨和研究［２－３］。目前，对长春七的脂溶性成
分未见报道，而长春七的脂溶性成分对于其药效活性
具有一定的相关性。本研究组对长春七脂溶性成分进
行了全面分析，为进一步研究和开发长春七提供依据。
１　仪器与试药　三批长春七药材样品于２０１４年
９月从陕西太白山采得，晒干，分别编号１～３号，经本
教研室曹蔚副教授鉴定。简单对三批长春七药材的形
状特征进行描述。１号样品，外形：圆柱形、较直；表面
特征：表面灰黄色，粗糙，皮孔突出；质地气味：质硬脆，
易折断，气微，味酸。２号样品，外形：圆柱形，稍弯曲；
表面特征：表面土黄色，粗糙，皮孔明显；质地气味：质
硬脆，易折断，气强，味微酸）。３号样品，外形：圆锥
形，稍弯曲；表面特征：表面灰棕色，粗糙，皮孔突出；质
地气味：质硬脆，易折断，气微，味微酸。实验中所用试
剂均为国产分析纯。
２　方法与结果　２．１　脂溶性成分的提取　取三批
长春七的根状茎各２００ｇ，粉碎，乙醇回流法分别提取３
次，提取液分别合并，减压回收乙醇，浓缩。用石油醚分
别萃取３次，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，回收石油
醚。
２．２　脂溶性成分的测定条件　ＧＣ－ＭＳ工作条
件：仪器为 Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ公司的 ＧＣ－
ＭＳ联用仪（型号为 Ｔｒａｃｅ　ＩＳＱ）。色谱柱为ＤＢ－５ＭＳ
（３０×０．２５ｍｍ，０．２５μｍ）毛细管色谱柱。程序升温：初
始温度５０℃，然后以３℃／ｍｉｎ升到２６０℃，保持３ｍｉｎ，
接着以２０℃／ｍｉｎ升至２８０℃，保持３ｍｉｎ。载气为高
纯氦气（９９．９９％），进样不分流，载气流量１．０ｍＬ／
ｍｉｎ，进样口温度２５０℃。电子轰击（ＥＩ）离子源：电离
能７０ｅＶ，扫描范围５０～６５０ａｍｕ，扫描时间间隔０．２ｓ，
离子源温度２６０℃，传能线温度２８０℃。
２．３　结　果　按照上述色谱－质谱条件对样品进
行分析，获得三批长春七样品脂溶性成分的总离子流
图（见图１），经ＧＣ数据处理机用峰面积归一化法测
定各组分的相对含量，并结合 ＧＣ－ＭＳ联用技术进行
检测，所得质谱图参照 ＮＩＳＴ　２００５标准质谱图库和
ＷＩＬＥ　２７５质谱图库检索确定三批长春七样品脂溶性
提取物的化学成分。
１号样本共鉴定了４２个化合物，占总含量的９４．
３８％。按照含量从大到小的顺序依次：α－甜没药醇
（１４．２８％）；蛇床子素（１０％）；蛇麻烯（９．６４％）；（Ｚ，Ｚ）－
９，１２－亚油酸（９．４６％）；α－甜没药烯（７．３５％）；４－亚甲
基－１－甲基－２－（２－甲基－１－丙烯－１－基）－１－乙烯基－环庚烷
（６．２８％）；（１Ｓ－顺式）－１，２，３，５，６，８Ａ－六氢化－４，７－二甲
基－１－（１－甲乙基）－萘（２．８１％）；４－（１，５－二甲基－１，４－己
二烯基）－１－甲基环己烯（２．７４％）；庚醛（２．７％）；５，８，
１１－十七碳三炔酸甲酯（１．９８％）；正十六烷酸（１．
８３％）；（Ｅ）－α－金合欢烯（１．７５％）；α－谷甾醇醋酸酯（１．
６７％）；４＇－叔丁基－２＇，６＇－二甲基－苯丁酮（１．５５％）；１－甲
基－３－（１－甲乙基）－苯（１．４２％）；Ｎ－（１－乙基－１，２，３，４－四
氢化－２，２，４－三甲基－７－喹啉）－丙酰胺（１．３９％）；（３α，
１６３陕西中医２０１６年第３７卷第３期
５α）－５－氯－豆甾烷－３－醇醋酸酯（１．３１％）；１，２，４Ａ，５，６，
８Ａ－六氢化－４，７－二甲基－１－（１－甲乙基）－萘（１．２７％）；十
六烷酸乙酯（１．２％）；［２Ｓ－［２α，５α（Ｒ＊）］］－四氢化α，
α，５－三甲基－５－（４－甲基－３－环己烯－１基）－２－呋喃甲醇
（１．１３％）；［１Ｓ－（１α，４α，５α）］－１，８－二甲基－４－（１－丙烯
基）－螺［４．５］癸－７－烯（１．０５％）；（Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸酰
氯（１．０３％）；１－氯－７－十七碳炔；８，９－脱氢－９－甲酰基－环
异长叶烯（０．８３％）；（Ｅ）－３，７，１１－三甲基－１，６，１０－十二
烷三烯－３－醇（０．７９％）；（Ｒ）－９，１０－二氢－９－羟基－８，８－二
甲基－２Ｈ，８Ｈ－苯并［１，２－ｂ：３，４－ｂ＇］二吡喃－２－酮（０．
７５％）；２－溴－４－氟苯基辛酸酯（０．６３％）；α－衣兰油烯（０．
６１％）；豆甾－３，５－二烯（０．５６％）；［１－（１α，４Ａα，８Ａα）］－
１，２，４Ａ，５，６，８Ａ－六氢化－４，７－二甲基－１－（１－甲乙基）－
萘（０．５１％）；Ｐｌａｔａｍｂｉｎ（０．４８％）；２－甲基－４－孕甾－３，２０－
二酮（０．４７％）；喇叭烯氧化物－（ＩＩ）（０．４４％）；γ－谷甾醇
（０．４４％）；异丁酸香叶酯（０．４１％）；５，８，１１－二十碳三
炔酸甲酯（０．４％）；８，１１－亚油酸甲酯（０．３９％）；４－（３，３－
二甲基－１－丁炔）－４－羟基－２，６，６－三甲基环己－２－烯酮（０．
３８％）；４－亚甲基－１－（１－甲乙基）二环［３．１．０］己－３－醇醋
酸酯（０．３７％）；６－乙基－３－辛基－邻苯二甲酸丁酯（０．
３６％）；５－（４－甲苯基）呋喃甲酸（０．３６％）；（３Ａ）－△５，
２２－豆甾烯－３－醇醋酸酯（０．３６％）。
２号样本共鉴定了３９个化合物，占总含量的９２．
３１％。按照含量从大到小的顺序依次：α－甜没药醇
（２３．７８％）；蛇床子素（１４．０６％）；（Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸
（８．４８％）；［Ｓ－（Ｅ，Ｅ）］－１－甲基－５－亚甲基－８－（１－甲乙
基）－１，６－环癸二烯（７．６６％）；５，８，１１－十七碳三炔酸甲
酯（７．１５％）；蓝桉烯（４．４１％）；正十六烷酸（２．８４％）；
（Ｅ）－α－金合欢烯（２．０５％）；Ｎ－（１－乙基－１，２，３，４－四氢
化－２，２，４－三甲基－７－喹啉）－丙酰胺（１．７４％）；［１Ｓ－（１α，
４Ａα，８Ａα）］－１，２，４Ａ，５，８，８Ａ－六氢化－４，７－二甲基－１－
（１－甲乙基）－萘（１．５８％）；镰叶芹醇（１．５４％）；α－甜没药
烯（１．３３％）；［２Ｓ－［２α，５α（Ｒ＊）］］－四氢化－α，α，５－三甲
基－５－（４－甲基－３－环己烯－１基）－２－呋喃甲醇（１．２８％）；α－
香茅醇，氯二氟醋酸酯（１．２２％）；顺式－α－甜没药醇（１．
１９％）；２，６，６－三甲基二环［３．１．１］庚－３－胺（０．９７％）；
（１α，４Ａα，８Ａα）－１，２，３，４，４Ａ，５，６，８Ａ－八氢化－７－甲基－
４－亚甲基－１－（１－甲乙基）－萘（０．７７％）；（Ｅ）－３，７，１１－三甲
基－１，６，１０－十二烷三烯－３－醇（０．７７％）；９，１２－亚油酸乙
酯（０．７３％）；角鲨烯（０．６７％）；１，２，４Ａ，５，６，８Ａ－六氢
化－４，７－二甲基－１－（１－甲乙基）－萘（０．５８％）；Ｐｌａｔａｍｂｉｎ
（０．５６％）；（Ｒ）－９，１０－二氢－９－羟基－８，８－二甲基－２Ｈ，
８Ｈ－苯并［１，２－ｂ：３，４－ｂ＇］二吡喃－２－酮（０．５５％）；５，８，１１－
二十碳三炔酸甲酯（０．５４％）；（Ｚ，Ｚ，Ｚ）－９，１２，１５－十八
碳三烯酸－２，３－二羟基丙酯（０．５３％）；３－（１，１－二甲基－２－
丙烯基）－７－羟基－６－甲氧基－２Ｈ－１－苯并吡喃－２－酮（０．
５３％）；３α，７α，１２α，２４α，２５－五羟基四甲基硅烷－５α－胆甾
烷（０．５２％）；α－依兰烯（０．４９％）；２－亚甲基－６，８，８－三甲
基三环［５．２．２．０（１，６）］十一烷－３－醇（０．４７％）；９－羟基－
７Ｈ－呋喃［３，２－ｇ］［１］苯并吡喃－７－酮（０．３７％）；雪松醇
（０．３６％）；［１ＡＲ－（１ＡＲ＊，２Ｒ＊，３Ｓ＊，４ＡＲ＊，６Ｓ
＊，７Ｓ＊，７ＡＳ＊，８Ｅ，１０Ｒ＊，１１Ｒ＊，１１ＡＳ＊）］－２，７，
１０－三乙酰氧基－１，１Ａ，２，３，４，６，７，１０，１１，１１Ａ－十
氢－１，１，３，６，９－五甲基－４－氧－４Ａ，７Ａ－环氧－
５Ｈ－环戊二烯并［α］环丙基［ｆ］环十一碳－１１－烯基
－３－吡啶羧酸酯（０．３６％）；豆甾烷－３，５－二烯（０．
３５％）；１，３，４－三甲基－３－环己烯－１－甲醛（０．３４％）；４＇－
ａｐｏ－α，ｐｓｉ－胡萝卜素甲酸（０．３３％）；（６α）－６，１７，２１－三
［（三甲基硅基）氧基］－３，２０－双（ｗ邻甲基肟）－孕－４－烯 －
３，１１，２０－三酮（０．３１％）；［３Ｒ－（３α，５Ａα，９α，９Ａα）］－八
氢化－２，２，５Ａ，９－四甲基－２Ｈ－３，９Ａ－亚甲基－１－恶庚因
（０．３１％）；邻苯二甲酸－丁基－２－戊酯（０．３％）；顺式－１－
甲基－３－（１－甲基乙烯基）－环己烷（０．２９％）。
３号样本共鉴定了３７个化合物，占总含量的９１．
９９％。按照含量从大到小的顺序依次：蛇床子素（１６．
７９％）；α－甜没药醇（１３．５６％）；α－甜没药烯（１１．９４％）；
（Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸（１１．６９％）；蛇麻烯（８．９６％）；（１α，
３Ａα，７α，８Ａα）－２，３，６，７，８，８Ａ－六氢化－１，４，９，９－１Ｈ－
３Ａ，７－四甲基－亚甲基薁（４．０８％）；正十六烷酸（３．
２５％）；（１Ｓ－顺式）－１，２，３，５，６，８Ａ－六氢化－４，７－二甲基－
１－（１－甲乙基）－萘（２．６９％）；γ－衣兰油烯（１．４５％）；１－甲
基－２－（１－甲乙基）－苯（１．４３％）；９，１２－亚油酸乙酯（１．
２２％）；（Ｒ）－１Ｈ－２，４Ａ，５，６，７，８－六氢化－３，５，５，９－四甲
基－苯并环庚烯（１．２１％）；５，８－二甲氧基－２，３，１０，１０Ａ－
四氢化－１Ｈ，４ＡＨ－菲－４，９－二酮（１．２１％）；顺式－α－金合
欢烯（１．１％）；３，６，６－三甲基二环［３．１．１］－２－庚烯（１．
０８％）；庚醛（１．０４％）；顺式－α－甜没药烯（０．７６％）；亚
油酸乙酯（０．７３％）；豆甾烷－３，５－二烯（０．７％）；α－衣兰
油烯（０．６３％）；１－甲基－４－（１－甲乙基）－１，３－环己二烯（０．
６１％）；［２Ｓ－［２α，５α（Ｒ＊）］］－四氢化α，α，５－三甲基－５－
（４－甲基－３－环己烯－１－基）－２－呋喃甲醇（０．６％）；１－壬烯
（０．５８％）；α－荜澄茄油烯（０．５８％）；４－甲基－１－（１－甲乙
基）二环 ［３．１．０］－２－己烯 （０．５１％）；γ－松油烯 （０．
４８％）；辛醇（０．３８％）；１，２，３，４，４Ａ，７－六氢化－１，６－二
甲基－４－（１－甲乙基）－萘（０．３４％）；邻异丙烯基甲苯（０．
２９％）；［１Ｓ－（１α，７α，８Ａα）］－１，２，３，５，６，７，８，８Ａ－八氢
化－１，４－二甲基－７－（１－甲基乙烯基）－薁（０．２９％）；３，４－二
氢－４－羟基－２Ｈ－吡 喃 （０．２７％）；石 竹 烯 氧 化 物 （０．
２７％）；（Ｒ）－９，１０－二氢－９－羟基－８，８－二甲基－２Ｈ，８Ｈ－苯
并［１，２－ｂ：３，４－ｂ＇］二吡喃－２－酮（０．２６％）；１，１０－二氯癸
２６３ 陕西中医２０１６年第３７卷第３期
烷（０．２６％）；（－）－α－波旁烯（０．２６％）；６－甲基－５－庚烯－２－
酮（０．２５％）；Ｚ，Ｚ，Ｚ－１，４，６，９－十九烷四烯（０．２４％）。
三种长春七样品的脂溶性成分含量总结为：萜类
｛样品１ （３５．３８％）、样品２（３７．６０％）、样品３（３９．
９９％）｝；烷烃类化合物｛样品１（１７．０８％）、样品２（１０．
８８％）、样品３（１３．６１％）｝；脂肪酸类化合物｛样品１
（１１．６５％）、样品２（１１．６５％）、样品３（１４．９４％）｝；香豆
素类化合物｛样品１（１０．００％）、样品２（１４．０６％）、样品
３（１６．７９％）｝；酯类化合物｛样品１（５．７４％）、样品２（９．
６１％）、样品３（１．９５％）｝；甾体化合物｛样品１（４．
８１％）、样品２（１．１８％）、样品３（０．７０％）｝；酮类化合物
｛样品１（２．６８％）、样品２（１．４５％）、样品３（１．７２％）｝；
醇类化合物｛样品１（１．９２％）、样品２（２．５２％）、样品３
（０．９８％）｝；醛类化合物｛样品１（２．７０％）、样品２（０．
３４％）、样品３（１．０４％）｝；胺类化合物｛样品１（１．
３９％）、样品２（２．７１％）｝；杂环化合物｛样品２（０．
３１％）、样品３（０．２７％）｝；酰氯类化合物｛样品１（１．
０３％）｝。
依据本研究的实验结果，将三批长春七脂溶性成
分的共有成分总结见表１。
图１总离子流图
表１　三批长春七脂溶性物质的共有成分
峰号 化合物名称 样品１ 样品２ 样品３
１ α－甜没药烯 ７．３５％ １．３３％ １１．９４％
２
［２Ｓ－［２α，５α（Ｒ＊）］］－四氢化α，α，５－三甲基
－５－（４－甲基－３－环己烯－１－基）－２－呋喃甲醇
１．１３％ １．２８％ ０．６０％
３ α－甜没药醇 １４．２８％ ２３．７８％ １３．５６％
４ 正十六烷酸 １．８３％ ２．８４％ ３．２５％
５ 蛇床子素 １０．００％ １４．０６％ １６．７９％
６ （Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸 ９．４６％ ８．４８％ １１．６９％
７
（Ｒ）－９，１０－二氢－９－羟基－８，８－二甲基－２Ｈ，
８Ｈ－苯并［１，２－ｂ：３，４－ｂ＇］二吡喃－２－酮
０．７５％ ０．５５％ ０．２６％
８ 豆甾烷－３，５－二烯 ０．５６％ ０．３５％ ０．７０％
　　３　讨　论　本文首次对长春七的脂溶性成分进
行了系统的分析研究，采用 ＧＣ－ＭＳ检出丰富的化学
成分，此次实验研究中，三批长春七的脂溶性成分的化
学组成相似，萜类、烷烃类、脂肪酸类和香豆素类成分
为长春七脂溶性物质的主要组成部分。长春七脂溶性
成分中含有大量的萜类成分，其中，α－甜没药醇具有抗
溃疡、抗炎、灭菌、溶解胆石的作用，可用于胃肠道溃疡
及胆结石的治疗［４］。香豆素类成分，如蛇床子素具有
强力的抗心律失常、扩血管、保护心血管、提高记忆力、
镇静、抗骨质疏松、抗炎、抗癌药理作用，肝保护作用，
在临床上可用于治疗酒精性脂肪肝；不饱和脂肪酸及
其酯，如（Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸，亚油酸甲酯，亚油酸乙酯
具有降血脂、降血压、软化血管、促进微循环、抗氧化、
抗炎、抗衰老和防止动脉硬化等活性，广泛用于医药保
健产品等开发［５－８］。本次研究阐明了长春七脂溶性成
分的物质基础，为其药效作用的深入研究提供了良好
的理论基础，同时研究表明α－甜没药醇，蛇床子素，
（Ｚ，Ｚ）－９，１２－亚油酸等为该植物脂溶性成分的主要特
征和活性成分，含量较高，可以作为该药材品质分析的
指标成分。
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