全 文 ：弓4 资源开发与保护杂志1 , 8色年 第 4卷 第3期
岩生香需挥发油的成分研究
周维书 吉卯社 王静竹 未甘培
(北京中医学院中药系 )
香蔫为常用中药 , 有发表解暑 、 行 水 利 湿 作
用 , 临床用以治疗夏季感冒 、 发热 、 头痛等症 。 由
于香萦的品种和分布不同 , 其挥发油的成分各不相
同 。
藤田等报道 日本大板附近产香 箫 ( E l o h ol tz ia
c i l i a t 。 h y l a n d e r ) 挥发油的成 分 以 价去 氢 萦 酮
( 35
.
3~ 6 6 % )
、 异戊烯 酸 ( 8 . 1~ 1 9 . 4 % ) 、 香
菊酮 ( 1 。 7一 7 . 6 % ) 等为主 〔1〕 , N a v 。 Y R 等 证
明 E . o l d h “ m i H e m s i含香芳酮和庄去氢香芳酮已2〕 .
李章万等报道海州香篱 ( E . s p l en d en s ) 挥发油含
香荆芥酚 ( 5 3 . 3 9 % ) 、 百里香酚 ( 3 0 . 0 5 % ) 、 对
聚伞花素 (1 。 . 43 % )等主要成分 〔幻 。
作者等于前文报道了正品香芳之 一 的 华 芙 千
( M o s l a e h s n
e n : 豆s ) 挥发油含百里香酚 ( 4 4% ) 、
对聚伞花素 ( 18 。 4% ) 、 香荆 芥 酚 ( n % ) 、 丹
皮酚 (1 % ) 等重要成分 〔幻 。 ’ 关于岩生香芳挥 发
油成分尚未见报导 。
我们于 19 8 5年秋天采自青岛唠山的样品 , 经鉴
定为唇形科植物岩生 香 篱 ( E l s h o l t z i a s a x a t i -
115 ( K o M ) N a k a i )
。 将所得的挥发油用G e 一 M s
一
D s 法 ,鉴定出挥发油 含 香 芳 酮 ( 80 . 9。% ) 。日一去
氢香芳酮 ( 1 0 . 0 8% ) 、 反式丁香烯 ( 1 . 7 1% ) 、
苯乙酮 (0 . 48 % ) 为主的五个成分 。 为进一步确定
其中香蔫酮和令去氢香芳酮两个主要成分 , 已用硅
胶往层析法分离出单体 , 并结合理化常数测定 、 衍
生物制备 、 元素分析以及 I R 、 U V 、 N M R等手段予
以进一步确证 , 现将实验结果报告如下 。
载气氦 、 分流 t匕5 0 , 1 。
M S条件: 电离方式 E l ,离子化电压 70 I v , 扫
描范围 3 3一 3 o 0 A M u / m i n , 质谱温 度 5 0℃ , 进 样
量。 。 3~ 。 . 5卜l , 样品用无水乙醚稀释 50 一 10 。倍 。
所得质谱图经计算机检索 、 查对标准图谱以及
本文采用的各种手段 , 将鉴定出的化合物列表 1 。附
图 1为岩生香芳挥发油的总离子流图。
裹 1 岩生香芳挥发油的成分表
峰号 化 学 成 一只一 ~一币万不孚琢-一二— ~ …鱼 !一 (旦{` 2“ {“ · ` 8
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一 、 实脸研究
所用仪器 : 阿贝折光仪 、 K of l er 显 微 熔 点 测
定仪 (未经校 正 ) 、 s p o e o r d u v 、 s p o e o r d 一 75 型
红外光谱仪 、 核磁共振仪为 E M 一 390 型 ( c D cl . 为
溶剂 , T M s 为内标 ) 、 用美国 F i n n i g a n 1 0 2 0 G C -
M S
一
D S 仪 。
所用药品 . 石油醚 ( 30 ~ 60 。 ) 、 乙醚 、无 水乙
醇 、 2 , 4一二硝基苯脐等均为分析纯 、 硅胶和硅 胶
G
: “ 为青岛海洋化工厂生产 。
(一 ) 挥发油的提取 : 用水蒸汽蒸馏法得淡黄
色挥发油 ,得量为1 。 15 % , 挥发油的比重为 。 . 9 5 7 3
( 2 5℃ ) 、 折光率为 n n Z “ 1 . 4 8 6 2 。
(二 ) 挥发油的G C 一 M吕一 D s 分析法 : G c 条件
为 3 o m K o . 2 5 m m S E 一 5 、石英毛细管柱 , 程序升温
与Q~ 2 20℃ , 1 5 “ C / m i n , 保持 Zm i n , 入 口 2 2 0℃ ,
1 0 0
1拜 { J
r IM五
附 圈 岩生香芳挥发油的总离 子流图
(三 ) 分离 : 用 1 . s m x 4 . sc m 配有磨口分液漏
斗的玻璃柱 , 千法装入 8 80 9层析硅胶 ( 12 。目 ) , 加
入 7 。 0 m l 岩生香芳挥发油 , 先用石油醚洗尽烃类成
分 〔 T L C检识 : 用石油醚一乙醚 ( 8 : 1 ) 展开 , 1 %
香草醛一浓硫酸显色〕 , 再用石油醚一乙醚 ( 8 : l) 以
50 滴 /分速度洗脱 , 每份收 集 30 一 40 m l , 共 收 25
份 ,经 T L c检识 , 将 R f0 . 4 2部分合并 , 于 70 “ C回 收
溶剂 , 得淡黄色油状物 5 . o m l (成分 I ) 。 以同法
经检识知第24 分和 2 5分为同一成分 , 得。 . 7 m l淡黄
色纯油 , R r o . 3 7 (成分 I ) 。
(二 ) 鉴定 :
成分 1 . 折 光 率 n D Z “ 1 . 4 8 6 8口; U V ( 9 5%乙
醇 : 入m a x z 7 4 n m , 与文献记载 一 致 〔2〕 。 M S ,
m / l ( M
十 1 6 6 )
、
2 0 9 `基峰 ) 、 2 5 1 、 1 2凌、 5 2 、
5 3等 , 与香芳酮标准品对比完全一致 。 衍生物的制
备与鉴定 : 精称 1 6 . 0二 g , 加 o . 6 m 卫无水 乙 醇 , 另
称取 2 , 峨一二硝基苯拼 8 . o m g , 加 1 . Om l无水乙醇和
。 . 05 0 1硫酸 。 将两种溶液混装于 Zm l安瓶中 , 熔封
后于 60 ℃回流加热30 分钟 , 放冷即析出红色结晶 ,
用无水乙哼重结晶三次 , 将结晶置棕色硫酸干燥器
内经 续8小时干燥 , 得量 1 0 . o m g , m p l s g ~ 10 0℃ ,
它的 I R ( K B r压片 , e m 一 1 ) : 2 6 0 7一 1 5 5 2 、 15 0 1 、
2 4 6 6
、
1 3 3 0一 1 3 0 5 、 1 2 1 7 、 1 1 2 6 、 1 0 7 8 、 7 5 2 ; U v
( C H C I: ) : 入m a x 4 0 0 n m , 均与文献完全一致 〔2〕 。
用香著酮标准品制备的 2 , 4一二硝基苯聆衍生 物 已
能得到与成分 I 完全相同的结果 。成分 I 的 N M R,
仃 ( p p m ) : 1 ( Z C H 3 , d ) 、 1 。 5 ( C H 。 , S ) 、 2 。 3
( C H
,
S )
、
2
。
7 ( C H :
,
d ) 6
.
3 ( C H )
、
7
。
3 5
( c H ,
。 与香蓄酮标准品对比完全相同 。 通 过 以
上各项鉴定证明成分 I为香菊酮 ( E l s h o l t : i o n e )。
.
5场比
成分 I : 折 光 率 n n “ 。 1 . 5 3 5 0 5 , u V ( 9 5 %乙
醇) 乳m a 二” 扭。 。 以同法制得 I 的2 , 4一二 硝 基 苯
件衍生物: m p 16 3~ 26 4℃ , i R ( K B r压片 , 。 m 一 ’ )
王6 0 7~ 15 8 2 , 1 5 0 1 , 1 3 3 0一 1 3 0 5 , 1 5 2 6 , 12 1 7 -
1 1 3 1 ; U V ( C H C I : )
, 入m a x 4 0 6 n m , 亦与文献记
载完全一致 〔2〕 。 I 的M S : m 八 ( M + 1 6 4 ) 、 9 3
(基峰 ) 、 1 4 7 、 1 3 6 , 1 2 1 、 1 0 9 、 7 7 、 6 7 、 5 3等 ,
I 的 N M R (条件同 I ) , Q ( p pm ) : 2 ( Z e H : , d ) 、
2
.
3 ( C H s
,
S )
、
6
.
2 ( C H
,
S )
、
6
。
6 ( C H
, 烯 ) 、 ,
7
.
2( c H )
。
I 的 2 . 4一二硝基 苯 脐 分 析 , c : 56 . 3 %
H : 4
.
7 0%
、
N
,
1 6
.
0% 〔理 论 : C : 5 5 . 8 % 、
H : 4
.
6 5%
、
N , 1 6
.
3 %
,
C I . H I 。 0 5 N 一 = 3 4 4 . 3 2〕
均证明成分 , 为庄去氢香 箫 酮 侣 一 D he y dr oe l必一
0 I t z l o n七 ) 。
训「C H’
火户一 . 弓一
( ) }{
C H
之一 C H一 C H 3
ICH酮
莆
0香
门「C H 3
从~ 尹一〔 — C H一 C— C H
二 、 小 结
我国山东省 唠 山 生 长 的岩 生 香 芳含挥 发
油 i 。 1 5% , 经 G O M s 一 D s 计算 机系 统 , 结 合柱
层析分离后的物理常数测定 、 衍 生 物 制备 、 I R 、
U V
、
M S
、
N M R等手段 , 鉴定出岩生香芳挥发油主
要含香菊酮和令去氢香芳酮 。
由于香芳酮和月一去氢香若酮的来源比较困难 ,
故其药理作用至今未见报导 , 为弥补药 学 上 的 空
白 〔3〕 。本文不仅弄清了岩生香禽挥发油的主要化学
成分 , 更为开发岩生香芳这一中药资源和香菊酮 、
少去氢香若酮的药理学研究以及临床应用提供了药
源及有关参考。
. 考 文 做
〔t〕藤田等 : 日本化学杂志 86 ( 1的 : 10 秘 , 1。防
〔2〕 N “ ” 5 Y R . “ t a l : H i lv a C h im A c热 `o : ` 0 6 ,
1960
〔3 〕 李章万 、 周同惠 : 药学学报 18 (5) : 3 63 , 功昭 -
〔4 〕 段树民等 : 中药通报 14 ( 4 ) : 4 1 , 1 9 86
(上接 53 页 ) 在光照适当的情况下开花很正常 , 说
明墨兰完全适宜在峨眉山低海拔地区生长发有。 ②
透光率对叶色和花序质量有直接而明显的影响 , 尤
其当光照不 足时 , 将导致畸形花分化 、 花草变短 ,
明显地降低墨兰的观赏品位 。 在峨眉山栽培墨兰 ,
45 %左右的透光率是合适的 .
亚热带的墨兰既然适宜在峨眉山低海拔地区生长 ,
` 那么它作为一种热带残遗成份分布在该区城是可能
的 , 但遗憾的是峨眉山低海拔范围的自然植被早已
受到了近乎毁灭性的破坏 , 以致迷底未解 。 丁
今 考 文 欲
三 、 讨 论
1
. 鉴于光照对墨兰观赏品位的重要影响 , 我们
认为系统地研究墨兰各个生长期与光照的关系 , 特
别是花芽分化期对光照条件的要求 , 在商品苗生产
中可能有很大的经济价值意义 。
2
. 郎楷永 〔4〕认为 , 峨眉山是古热带兰 科 植
物的残遗中心 。 本试验表明 , 现分布于北热带和南
〔1〕 吴应祥 : “ 兰花 ” , 中国林业出版社 . 第韶 、 砧页,
1 9 8 0
〔2〕 吴应祥 、 陈心启 : 国产兰属分类研究 , 植物分类 学
报 18 ( 3 ) : 2 97 , 1 98 0
〔3〕 邓承康 : 养兰 . 四川省科学技木出版社 , 第盯页 ,
1 9 8 4
〔4〕 郎楷永 : 峨眉山兰科植物的地理分布和区系特 点 , 、
植物分类学报 2 1 ( a ) 26 0 . 1 930