全 文 ：露水草化学成分研究
谭成玉 ’ ,王金辉 2 ,李铣 “ ,杜显光 ’ , 白雪芳 ’ ( 1 . 中国科学院大连化学物理研究所 18 05 组 , 辽宁 大连 1 1撒 3 ; 2 . 沈 阳药科大学中药学
院 , 辽宁 沈阳 一xo l 6 )
摘要 : 目的 研究植物露水草的化学成分 。 方法 利 用多种柱色谱进行分 离 , 通过理化性质和 光谱数据确定化合物结构 。 结
果 得到 4 个植物 苗酮类化合物 : 2 , 3 , 20 , 2 一双异 丙叉基 户蜕皮 苗酮 ( 1 ) , 2 , 3一异 丙 叉基 户蜕皮 苗酮 ( fl ) , ios 议、 。 e ( m ) , 荆
节花苗酮 (D I劝 、 结论 4 个化合物均为首次从该属植物 中分 离得到 。
关键词 : 露水草 ;植物 苗酮
中图分类号 : 甩84 . 2 文献标识码 : A 文章编号 : 10 1一 2 4 94 ( 2《X)5 ) 20 一 巧 37 一 02
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hP 二。 , hC i二。 Aca de 刀妙 of 反ic 、 。 , 刀口Z姗 1 以)2 3 , hC i an ; 2 . oC lgle 已 of 7h 诚i t如耐 hC i二 。 Me idc i二 , 5凝~ gn l刀ld n m l“ 以衣健汉之{i泛从 ,万 i-
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v 主t o x i。 , ( m ) an d s at e h y st~
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K E Y W ( ) lR粥 : 凸 u朋廊 “ n理日赴 nD i亡云、 J月 )! 1到 oe c街 set m ids
露水草 ( q u、 ist a acr 人nD诚 a C . B . lC akr e )系鸭趾
草科 ( c omnr
e一i n a e e ae ) , 蓝耳草属 ( 6 u no t站 D . D o n )多
年生草本植物 ,具有补虚除湿 , 舒筋活络之功效 〔’ 〕。
为了寻找其中的活性成分 , 作者进行了系统的化学
成分研究 。 作者在以前曾经报道了露水草 中的 12
个植物街酮和 1 个植物街醇类化合物 〔“ 一 5」。 本实验
介绍从该植物分离得到的另外 4 个植物幽酮类化合
物 2 , 3 , 20 , 2 一双异丙叉基 户蜕皮街酮 ( 工 ) , 2 , 3一异
丙叉基 户蜕皮街酮 ( 1 ) , i s o v it e x i or n e ( 1 ) ,荆节花幽
酮 D ( W ) , 4 个化合物均为首次从该属植物 中分离
得到 。
1 仪器与材料
熔点测定利用 日本 Y an ac o M P 一 3S 型熔点测定
仪 ; NM R 谱用 B RU跳R 一 A p X 一 3 0 型核磁共振光谱
仪测定 (MT S作内标 ) , E SI 一 M S谱用 CL Q 液一质联用
仪测定 。 PH CL 用 hS ima dz u COT 一 6 A 高效液相色谱
仪 ,色谱柱为岛津 hs im 一 p ac k PR Ep 一 OD S 柱 。 色谱
纯甲醇 、 乙睛 (山东禹王试剂有限公司 ) 。 硅胶 (柱层
和薄层 ) (青岛海洋化工厂 ) , 中性氧化铝 ( 10 一 2 0
目 ) (上海五四化学试剂厂 ) 。 露水草全草购于云南
昆明 (沈阳药科大学中药鉴定教研室医盖戛高级工
程师鉴定 。
2 提取与分离
取露水草干燥全草 ( 2 . 5 k g ) , 用 70 % 的乙醇回
流提取得乙醇浸膏 。 依次用石油醚 、醋酸乙醋 、 正丁
醇萃取 。 醋酸乙醋部分进行氧化铝柱色谱 , 以氯
仿一甲醇梯度洗脱 , 10 : 巧 部分经硅胶柱色谱 , 以氯
仿一甲醇 ( 10 : 2) 洗脱 , 重结 晶得化合物 工 ( 3 gnr ) ,
(l o
: 3) 洗脱重结晶得化合物 n ( 4 . 2 gm ) ;l o : 25 部
分再经硅胶柱色谱以及 RP 一 HPL (C 洗脱流动相分别
为水一乙睛 84 : 16 及 47 : 5 3 ) ,得化合物 m ( 2 . 4 gnr )和
W ( 7
.
3 gm )
。
3 结构鉴定
化合物 I : 白色结晶 ( M e OH ) ,呷 2 3 0 一 2 3 2 ℃ ,
iL e be
~
一
uB cr hadr 反应阳性 , 10 % H Zs仇 乙醇溶液
显色为灰绿色 。 E s x一M S m / : 5 6 1仁M + H」+ ; ` H 一NM R
( p州 d ien 一 d s , 3X() M珑 )己: 4 . 15 ( I H , m , H 一 2 ) , 4 . 0 8 ( I H ,
m
,
H
一
3 )
,
2
.
7 6 ( I H
,
m
,
H
一
5 )
,
6
.
20 ( I H
,
b sr
,
H
一
7 )
,
3
.
16
( I H
,
m
,
H
一
9 )
,
0
.
9 8 ( 3H
, S , 18 )
,
1
.田 ( 3 H , S , H 一 19 ) ,
1
.
5 5 ( 3 H
, S , H
一
2 1 )
,
3
.
9 6 ( 3 H
,
m
,
H
一
2 2 )
,
1
.
3 5 ( 3H
, S , H
-
作者简介 : 谭成玉 ,女 ,博士 侧 : (以 11) 84 37 驯拓 1 E 一~ l : t an e h列 @ d i e p . ac . e n
中国药学杂志 ZJ 〕5 年 10 月第 叨卷第 20 期 hC in P丙石 r7n J , 2更趁巧 〔〕d o撇 , 饰1 . 40 No . Z O · 15 3 7
),)卜升.)( C一 l ) , 6 8 . 4 ( C一 2 ) , 6 8 . 2 ( C一 3 ) , 32 . 9 ( C一4 ) , 5 2 . 5 ( C一 5
叻.))O( C一 6 12 2 . 3 ( C一 7
,
6 8
.
9 ( C
一
1 1
,
3 1
.
9 ( C
一
15
,
24
.
9 ( C
一
19
,
30
.
6 ( C
一
2 3
,
164
.
3 ( C
一
8 )
,
4 2
.
8 ( C
一
9
, 科 . 2 ( C一 12 ) , 4 8 . 2 ( C 一 13
,
2 1
.
5 ( C
一
16 )
,
4 9
.
9 ( C
一
17
,
7 6
.
6 ( C
一
2 0 )
,
2 1
.
5 ( C
一
2 1
35
.
8 ( C
一
24 )
,
14 6
.
2 ( (二一 2 5 ) ,
、
1
、
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2 6 )
,
1
.
3 1 ( 3 H
, 。 , H 一 27 )
,
1
.
5 5
,
1
.
3 3
,
2
.
46
,
1
.
2 9 (各 3 H ,
s , 两个异丙叉基上的甲基氢 ) : ’ 3 C一 N M R ( p y ir d i n e 一 d5 ,
7 5 M H z )己: 3 8 . 0 ( C一 l ) , 7 2 . 1 ( C一 2 ) , 7 2 . 5 ( C一 3 ) , 3 1 . 7 ( C -
、
,、、 l争、 .户, 5 0 . 0 ( C一 5 ) , 2 0 2 . 2 ( C一 6 ) , 12 1 . 3 ( C 一7 ) , 16 5 . 0 ( C一 8
.
2 ( C
一
9 )
,
3 8
.
0 ( C
一
10 )
,
2 1
.
1 ( C
一
1 1
l)-15)19)237叻)。. 2 ( C一 13 ) , 8 4 . 1 ( C 一 14
、
,
一、é04气、à
)八以5 1
.
5 ( C
一
17
4 ( C
一
2
,
17
.
3 ( C
一
[ 8
,
85 1 ( C
一
2 2
,
3 0
.
1 ( C
,
2 3
.
8 ( C
·
27
.
2 ( C
-
1 or
.
4( c
一
26 )
,
2
.
6 ( c
一
27 )
。 根据 以上数据并结合文
献 〔“ 〕 ,推断该化合物为 i、 iext ior n e 。
.
2 ( C
一
2 5
,
3 0
.
0 ( C
一
2 6 )
,
2 9
.
9 ( C
一
2 7
,
3 1
.
5 ( C
一
12
,
2
.
1 ( C
一
1 6
,
82
.
5 ( C
一
20
,
4 2
.
2 ( C
一
24
,
10 8
.
2 ( C
一
2 8
.
5 ( C
一
2 9 )
,
28
.
8 ( C
一
30 )
,
106
.
9 ( C
一
3 1 )
,
2 7
.
0 ( C
一
3 2 )
,
.
7 ( c
一
3 )
。 根据以 上数据并结合文献 t“」, 推断该
2469
化合物为 2 , 3 , 20 , 2 一双异丙叉基 户蜕皮街酮 。
化合物 1 : 白色针晶 ( M e o H ) , m p 25 4 一 25 6 ℃ ,
L ie be
~
一
uB 二 hadr 反应阳性 , or % 玩 s马 乙醇溶液
显色为 灰绿色 。 ’ H一 NM R (可石d i n e 一 ds , 3 0 M凡 ) a :
4
.
18 ( I H
,
m
,
H
一
2 )
,
4
.
0 8 ( I H
,
m
,
H
一
3 )
,
2
.
5 9 ( I H
,
m
,
H
-
5 )
,
6
.
2 0 ( I H
,
b sr
,
1{
一
7 )
,
3
.田 ( I H , m , H 一 9 ) , 0 . 99 ( 3 H ,
S , H
一
18 )
,
1
.
20 ( 3 H
, 、 ,
H
一
19 )
,
1
.
60 ( 3 H
, S , H
一
2 1 )
,
3
.
8 9
( 3 H
,
m
,
H
一
2 2 )
, 一 36 ( 6 H , s , H 一26 , 2 7 ) , 1
.
5 5
,
1
.
3 1 (各
3 H
, S ,异丙叉基上的甲基氢 ) ; ’ 3 e 一N M R (哪` d ine 一 d5 ,
7 5 M撇 )己: 3 8 . 1( C一 l ) , 7 2 1 ( C一 2 ) , 7 2 、 5 ( C一 3 ) , 3 2 . 0 ( C -
4 )
,
5 0
.
1 ( C
一
5 )
,
20 2
.
3 ( C
一
6 )
,
12 1
.
2 ( C
一
7 )
,
165
.
6 ( C
一
8 )
,
3 5
.
] ( C
一
9 )
,
3 8
.
3 ( C
一
10 )
,
2 1
.
2 ( C
一
1 1 )
,
3 1
.
6 ( C
一
12 )
,
4 8
.
4 ( C
一
13 )
,
8 4
.
j ( C
一
14 )
,
2 8
.
9 ( C
一
15 )
,
2 1
.
7 ( C
一
16 )
,
5 1
.
6 ( C
一
17 )
,
17
.
9 ( C
一
18 )
,
2 3
.
8 ( C
一
19 )
,
7 6
.
9 ( C
一
20 )
,
2 1
.
5 ( C
一
2 1 )
,
7 7
.
6 ( C
一
2 2 )
,
27
.
5 ( C
一
2 3 )
,
4 2
.
7 ( C
一
24 )
,
6 9
.
6 ( C
一
2 5 )
,
30
.
1 ( C
一
26 )
,
30
.
1 ( C
一
2 7 )
,
10 8
.
2 ( C
一
2 8 )
,
2 7
.
0 ( C
一
2 9 )
,
26
.
7 ( C
一
3 0 )
。 根据以上数据并结合文
献川 ,推断该化合物为 2 , 3一异丙叉基 尽蜕皮街酮 。
化合物 m : 白色结晶 ( M e o H ) ,呷 17 3 一 17 5 ℃ ,
b e be
~
一
uB I’c h耐 反应阳性 , 10 % 线 S( )4 乙醇溶液
显色为紫色 。 ’ H一N MR (砂五di n e 一d5 , 30 M H z ) a : 4 . 印
( I H
,
m
,
H
一
2 )
,
4
.
2 1 ( I H
,
b sr
,
H
一
3 )
,
6
.
30 ( I H
,
bsr
,
H
-
7 )
,
3
.
8 7 ( I H
,
m
,
H
一
9 )
,
4
. 印 ( I H , , n , H 一 1 1 ) , 1 . 2 7 ( 3 H ,
S , H
一
18 )
,
1
.
3 2 ( 3H
, 5 , H
一
19 )
,
]
.
5 7 ( 3 H
, S , H
一
2 1 )
,
3
.
87
( I H
,
m
,
H
一
2 2 )
,
4
.
7 3 ( ZH
,
d
,
J = 7 价 , H 一2 6 ) , 1 . 醉
( 3 H
, S , H
一
27 ) ; `3 e
一
N M R ( p y ` d in e 一d5 , 7 5 M珑 ) a : 3 9 . 5
化合物 Vl : 白色晶体 ( M e OH ) , mP 24 6 一 24 8 ℃ ,
iL e he
~
一
uB cr hadr 反应阳性 , 10 % H Z S()’ 乙 醇溶液
显色 为灰绿色 。 ’ H一N M R ( py “ di n e 一 d s , 30 M H z ) a :
6
.
25 ( I H
,
b 。 , H 一7 ) , 1 .肠 ( 6 H , S , H 一 18 , 19 ) , 1 . 4() ( 3 H ,
s , H
一
2 1 )
,
1
.
19 ( 3H
, S , H
一
2 6 )
,
1
.
20 ( 3 H
, S , H
一
2 7 ) ; ’ 3 C
-
NM R (仍 , l d i n e 一d5 , 7 5 M zH ) a : 3 8 . 0 ( C一 l ) , 6 8 . 2 ( C一 2 ) ,
6 8
.
1 ( C
一
3 )
,
3 2
.
5 ( C
一
4 )
,
5 1
.
4 ( C
一
5 )
,
2 0 3
.
5 ( C
一
6 )
,
12 1
.
7
( C
一
7 )
,
16
.
1 ( C
一
8 )
,
3 4
.
5 ( C
一
9 )
,
38
.
7 ( C
一
10 )
,
2 1
.
1( C
-
1 1)
,
3 1
.
8 ( C
一
12 )
,
4 7
.
7 ( C
一
13 )
,
84
.
2 ( C
一
14 )
,
3 1
.
7 ( C
-
15 )
,
2 1
.
7 ( C
一
16 )
,
5 1
.
5 ( C
一
17 )
,
17
.
9 ( C
一
18 )
,
2 4
.
5 ( C
-
19 )
,
80
.
4 ( C
一
2 0 )
,
2 1
.
2 ( C
一
2 1 )
,
8 5
.
0 ( C
一
2 2 )
,
2 7
.
7 ( C
-
2 3 )
,
39
.
0 ( C
一
2 4 )
,
7 5
.
6 ( C
一
2 5 )
,
2 8
.
3 ( C
一
26 )
,
2 8
.
8 ( C
-
27 )
。 根据以上数据并结合文献 {” { ,推断该化合物 为
族节花街酮 D 。
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hC i,l 产刁` zn 了, 2伙万 以勿衍 , Vol . 40 No . Z O 中国药学杂志 2〕 巧年 10 月第叨 卷第 20 期