免费文献传递   相关文献

药用植物算盘子化学成分的初步研究



全 文 :[基金项目]云南省教育厅科研基金资助项目(KY416040)
[收稿日期]2009-05-21
[作者简介]肖怀(1973-),女,云南凤庆人,副教授,主要从事天然药物化学研究.
算盘子(Glochidion puberum)是大戟科(Eu-
phorbiaceae)算盘子属(Glochidion)植物,俗名野南
瓜、柿子椒、小孩拳、馒头果、鬼木楂子、膈粟树、雷
打火烧、火烧尖子〔1〕。全草可入药:味苦、涩,性凉;
有清热利湿、祛风活络的功能;用于治疗痢疾、肠炎
等疾病〔2〕。
综合文献分析,目前对该属植物化学成分的研
究很少,尤其是国内。药理研究证明该属植物具有
抗菌消炎、抗氧化、抗肿瘤、抗病毒作用〔3-4〕。对该属
植物进行深入研究,可为更好开发出民族药物打下
良好基础。本文对采集于云南景洪的算盘子的枝叶
进行了化学成分研究。
1 仪器与材料
1.1 仪器 ESI—MS用VG Auto Spec-3000型质谱
仪测定。NMR用Bruker DRX-500超导核磁共振仪测
定,TMS为内标。薄层层析板和各种规格的柱层析硅
胶均来自于青岛海洋化工厂,sephadex LH-20来自
于瑞士的Amershan Biosciences公司。
药用植物算盘子化学成分的初步研究
肖 怀1,张 桢1,何文姬2
(1.大理学院药学院,云南大理 671000;2.临沧市人民医院,云南临沧 677000)
[摘要]目的:研究算盘子(Glochidion puberum)的化学成分。方法:采用硅胶柱层析和葡聚糖凝胶柱层析分离
纯化获得单体,通过理化性质和波谱特征鉴定化合物结构。结果:从中分离鉴定了3个化合物:7-氧基-β-胡
萝卜苷,β-谷甾醇,β-胡萝卜苷。结论:化合物I为首次从该植物中分离得到。
[关键词]算盘子;甾体化合物;化学成分
[中图分类号]Q949.753.5 [文献标识码]A [文章编号]1672-2345(2009)10-0001-02
Studies in Steroids from Glochidion puberum
Xiao Huai1,Zhang Zhen1,He Wenji2
(1.College of Pharmacy, Dali University, Dali, Yunnan 671000, China;
2.Peoples Hospital of Lincang, Lincang, Yunnan 677000, China.)
〔Abstract〕Objective: To separate and identify the chemical constituents of Glochidion puberum aiming at searching for bioactive
natural products. Methods: Column chromatography techniques were used to isolate and purify the constituents. The structures were
elucidated by chemical evidence and spectroscopic methods. Results: Three compounds were isolated and their structures were
identified as 7-oxo-β-daucosterol, β-sitosterol and β-daucosterol respectively. Conclusion: 7-oxo-β-daucosterol and β-daucosterol
were abtained from puberum for the first time.
〔Key words〕Glochidion puberum; chemical constituents; steroids
大理学院学报
JOURNAL OF DALI UNIVERSITY
第8卷第10期 2009年10月
Vol.8 No.10 Oct. 2009
1
1.2 材料 植物样品采自云南景洪,该植物样品由
中科院昆明植物所的陶德定研究员鉴定为大戟科
算盘子属算盘子。
2 提取和分离
取枝叶干重6 kg,粉碎后用95%的工业乙醇加
热回流提取三次,合并提取液,回收乙醇。将浓缩后
的提取物加水悬浮,分别用石油醚、乙酸乙酯萃取,
得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物(50 g)两部分。
乙酸乙酯萃取物用硅胶柱层析分离,用石油醚-丙
酮梯度洗脱(9 ∶ 1,8 ∶ 2,7 ∶ 3,5 ∶ 5,每一梯度5 L),再
经硅胶柱层析和sephadexLH-20柱层析共分离得到
3个化合物。
3 结构鉴定
化合物I(7-oxo-β-daucosterol):无色粉末,易溶
于DMSO;C35H58O7;ESI-MSm/z 591〔M+H〕+;1HNMR
(500 MHz,CDCl3)δ:3.62(1H,m,H-3),5.62(1H,s,
H-6),0.63(3H,s,H-18),1.18(3H,s,H-19),0.88
(3H,brs,H-21),0.82(3H,brs,H-29),0.80(3H,brs,
H-26),0.78(3H,brs,27-H),4.25(1H,d,J=7.7,H-
1′).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:35(t,C-1),29.1(t,
C -2),70.1(d,C -3),42.0(t,C -4),165.8(s,C -5),
125.2(d,C-6),200.9(s,C-7),32.1(d,C-8),49.3(d,
C-9),38.0(s,C-10),21.0(t,C-11),37.9(t,C-12),
41.2(s,C-13),52.0(d,C-14),25.6(t,C-15),28.1(t,
C-16),54.0(d,C17),11.8(q,C-18),16.9(q,C-19),
36.1(d,C -20),18.7(q,C -21),33.9(t,C -22),26.0
(t,C-23),29.8(d,C-24),29.0(d,C-25),18.6(q,C-
26),19(q,C-27),23(t,C-28),12.0(q,C-29),101.1
(d,C-1′),76.0(d,C-2′),76.8(d,C-3′),70.1(d,C-
4′),76.8(d,C-5′),61.1(t,C-6′)。以上数据与文
献〔5〕一致,故化合物I被鉴定为7-氧基-β-胡萝卜
苷,结构见图1(Ⅰ)。
化合物II(β-sitosterol):白色针状结晶,mp.136~
138 ℃,L-B反应呈阳性,H2SO4显紫红色斑点。ESI-
MSm/z 415〔M+H〕+;13C -NMR(125MHz,CDCl3)δ:
36.5(t,C-1),31.1(t,C-2),71.7(d,C-3),45.8(t,C-
4),141.6(s,C-5),120.6(d,C-6),33.0(t,C-7),31.1
(d,C -8),50.0(d,C -9),37.0(s,C -10),21.0(t,C -
11),39.9(t,C-12),41.2(s,C -13),56.0(d,C -14),
25.6(t,C -15),28.1(t,C -16),56.0(d,C -17),11.8
(q,C-18),19.9(q,C-19),36.1(d,C-20),18.7(q,C-
21),33.9(t,C -22),26.0(t,C -23),29.8(d,C -24),
29.0(d,C-25),18.6(q,C-26),19(q,C-27),25(t,C-
28),12.0(q,C-29)。碳谱数据与文献的波谱数据〔6〕
一致,且样品TLC鉴定与β-谷甾醇标准对照品在相
同Rf值处呈现相同颜色斑点,故确定该化合物II为
β-谷甾醇,结构见图1(Ⅱ)。
化合物III(daucosterol):白色无定形粉末,L-B
反应阳性,Molish反应阳性,提示该化合物为甾体化
合物。mp.298~301℃,熔点与文献〔7〕对照一致,且样
品在TLC上多种溶剂系统展开时Rf值与胡萝卜苷标
准品Rf值及显色行为均一致,确定化合物III为β-胡
萝卜苷,结构见图1(Ⅲ)。
图1 化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ结构
[参考文献]
〔1〕吴征镒.云南种子植物名录〔M〕.昆明:云南人民出版社,
1984:444.
〔2〕贾敏如,李星炜.中国民族药志要〔M〕.北京:中国医药科
技出版社,2005:301.
〔3〕Ganguly A K,Govindachari T R,Mohamed P,et al.
Structure and stereochemistry of glochidone and glochidiol
〔J〕. Bull. Nat. Inse.,1968,37(8):77-80.
〔4〕Puapairoj P,Naengchomong W,Kijjoa A,et al. Cytotoxic
Activity of Lupane -Type Triterpenes from Glachidion
sphaerogynum and Glachidion eriocarpum〔J〕. Planta Med,
2004,70(6):1234-1236.
〔5〕 Sashi B. Mahato Triterpenoid saponins from Medicago
hispida〔J〕. Phytochemistry,1991,30(10):3389-3393.
〔6〕张艺,李文军,孟宪丽,等. 藏药翼首草化学成分的研
究〔J〕. 成都中医药大学学报,2002,25(3):41.
〔7〕 Shan J,Ding L,Wang L, et a1.Spectrophotometric
etermination of trace amounts of selenium by catalytic
kiinetic method〔J〕. Indian Journal of Chemistry,2002,
41(11):2315-2318.
(责任编辑 蒋 康)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
H Glu
大理学院学报总第 70 期 医学
2