全 文 :第19卷第 4期
20 02年 4月
精 细 化 工
FINE CHEMICALS
Vol.19 , No .4
Apr.2 0 0 2
香料与香精
箬叶香气成分的研究
余爱农1 ,王发松2 ,杨春海1 ,曾德华1 ,但悠梦1
(1.湖北民族学院 化工系 ,湖北 恩施 445000;2.中山大学生命科学学院 药学系 ,广东 广州 510275)
摘要:用水蒸汽蒸溜法提取箬叶香气成分 ,气相色谱法分离 ,质谱法鉴定结构并与计算机系统储
存的已知物质的质谱进行比较。 共鉴定出 27 个挥发性化合物 ,主要挥发性成分有:十六烷 、棕
榈酸 、十五烷 、油酰胺 、十七烷 、对-乙烯基苯酚 、(E)-植醇 、8-己基十五烷 、7 , 3′, 4′-三甲氧基槲皮
素 、肉豆蔻酸 、植烷 、肉豆蔻酰胺 、硬脂酰胺 、4-乙烯基愈疮木酚 、十四烷 、2-甲基十五烷 、3-甲基十
五烷 、(Z)-植醇等 , 而关键香味化合物是:对-乙烯基苯酚 、4-乙烯基愈疮木酚 、二苯甲酮 、2 , 2′-二
乙基联苯 、2 , 6-二异丙基萘 、(Z)-植醇 、二十腈 、2-苯基十三烷 、(E)-植醇 9 个化合物。
关键词:箬叶;关键香成分;香料;GC-MS-计算机联用分析
中图分类号:TQ654 文献标识码:A 文章编号:1003-5214(2002)04-0201-03
箬叶为禾本科植物箬竹[ Indocalamus tessellatus
(Munro)Keng f.]的叶 ,又名 竹。我国南方丘陵地
区广为分布 。箬叶在医学上具有清热止血 、解毒消
肿的作用 ,可以治疗吐血 、下血 、小便不利 、喉痺 、痈
肿等病症[ 1] 。药理实验表明箬竹叶多糖提取液具有
良好的抗肿瘤 、抗炎症 、抗 疡等作用[ 2] ,采用不同
的方法从湖北恩施地区野生箬叶中提取的多糖成
分 ,对四氯化碳致小鼠肝损伤有着不同的抑制作用 ,
并对艾滋病病毒具有明显的抑制作用[ 3 ,4] 。
粽子是用箬叶包裹糯米而煮成的食品 ,是中华
民族的传统食品之一 ,在中国南方地区历史悠久 ,广
受人们的欢迎 ,用箬叶包裹的米粽 ,清香而又耐贮
存[ 5] ,其特殊而又优美的清香香气绝大部分是由箬
叶提供的。为了便于粽子香精的调配[ 6] ,也为了箬
叶在医学等领域的应用 ,作者就箬叶的挥发性香气
成分进行了研究 ,用水蒸汽蒸溜法提取 ,通过 GC/
MS分离鉴定出了 27个化合物 ,其中主要香气成分9
个。关于箬叶的化学成分的研究 ,前人在箬叶多
糖[ 7] 、黄酮类化合物[ 8] 、氨基酸类和维生素类[ 9]等方
面作了一定的研究 ,但箬叶挥发性成分未见研究报
道 ,更未见香气成分的研究报道。
1 实验
1.1 仪器与材料
美国 Finnigan Voyager GC -MS 仪。 箬 叶
[ Indocalamus tessellatus(Munro)Keng f.]为湖北省恩
施地区产野生鲜叶 , 无水乙醚(AR), 无水硫酸钠
(AR),高纯氮。
1.2 挥发性成分的提取
将鲜箬叶 300.0 g 洗净剪碎 ,置于蒸馏烧瓶中 ,
加入适量沸石和蒸馏水 ,回流煮沸 30 min。将回流
装置改为蒸馏装置 ,并使尾接管伸入装有适量无水
乙醚的锥形接收瓶的液面以下 ,连续缓慢蒸馏 10 h ,
蒸馏过程中适时补充沸水以保持蒸馏烧瓶中水量基
本不变 。分出乙醚层 ,水层用无水乙醚萃取4次 ,合
并乙醚液 ,用无水硫酸钠干燥过夜 ,用高纯氮吹去绝
大部分溶剂乙醚 ,剩余约 10 mL 浓缩液时停止通入
高纯氮 ,浓缩液除具有乙醚气味外 ,具有明显的箬叶
清香香气。
1.3 提取物分析
将提取的箬叶挥发性成分浓缩液用 GC/MS 分
析 ,将气相色谱分离的每个组分的质谱和计算机系
统储存的已知物质的质谱进行比较 ,并扣除因溶剂
乙醚带入的杂质。
测试条件:色谱柱 SE-54(30 m ×0.25 mm ×
0.25 μm);载气为氦气 ,流速 1 mL/min;无分流进样;
电离方式EI ,电离能70eV;倍增器电压 350V;扫描范
围35 ~ 400u;相对含量的确定为面积归一化法;程序
升温:柱初温60 ℃(1 min), 程序升温 10 ℃/ min ,终
温 220 ℃(3 min)。
收稿日期:2001-12-11
基金项目:湖北省教育厅重大项目基金资助课题(2001Z08002)
DOI :10.13550/j.jxhg.2002.04.008
2 结果与讨论
(1)箬叶挥发性成分的总离子流色谱图见图1 。
图 1 箬叶挥发性成分总离子流色谱图
(2)箬叶用GC/MS分离鉴定出的挥发性成分见
表1 。
表1 箬叶挥发性成分提取物用GC/MS 分离鉴定出的挥发
性化学成分
RT/min 化合物中文名 化合物英文名 相对分子质量
质量分
数/%
1 10.20 对-乙烯基苯酚 p-Vinylphenol 120 4.43
2 11.60 4-乙烯基愈疮木酚 p-Vinylguaiacol 150 0.59
3 12.72 十四烷 Tetradecane 198 2.76
4 13.58 7 ,3′, 4′-三甲氧基槲皮素 7 , 3′, 4-Trimethoxyquercetin 344 2.86
5 14.08 十五烷 Pentadecane 212 7.61
6 14.87 2-甲基十五烷 2-Methylpentadecane 226 1.05
7 14.96 3-甲基十五烷 3-Methylpentadecane 226 1.29
8 15.32 十六烷 Hexadecane 226 8.06
9 15.77 二苯甲酮 Diphenylmethanone 182 0.74
10 15.87 2 , 6 ,10-三甲基十五烷 2 , 6 ,10-Trimethylpentadecane 254 2.25
11 16.06 8-己基十五烷 8-Hexylpentadecane 296 3.61
12 16.15 2-甲基十七烷 2-Methylheptadecane 254 0.90
13 16.49 十七烷 Heptadecane 240 6.38
14 16.68 2 , 2′-二乙基联苯 2 , 2-Diethylbiphenyl 210 0.51
15 16.72 2 , 6-二异丙基萘 2 , 6-Diisopropylnaphthalene 212 0.43
16 16.96 十八烷 Octadecane 254 1.14
17 17.13 肉豆蔻酸 Myristic acid 228 1.94
18 17.59 十九烷 Nonadecane 268 2.57
19 17.65 植烷 Phytane 282 1.27
20 17.97 (Z)-植醇 (Z)-Phytol 296 1.36
21 18.64 二十腈 Eicosanenitrile 293 0.96
22 18.77 2-苯基十三烷 2-Phenyltridecane 260 0.39
23 19.25 棕榈酸 Palmitic acid 256 8.02
24 20.73 (E)-植醇 (E)-Phytol 296 4.36
25 21.40 肉豆蔻酰胺 Myristamide 227 2.58
26 23.64 油酰胺 Oleoamide 281 6.64
27 24.04 硬脂酰胺 Stearamide 283 1.28
(3)通过 GC/MS 分离鉴定出的 27个化合物中 ,
12个烷烃化合物一般气味较弱 ,可以不考虑它们的
香气贡献 。肉豆蔻酸(熔点 54.4℃)、棕榈酸(熔点
63℃,沸点 250℃/13332Pa)基本无味。肉豆蔻酰胺 、
油酰胺 、硬脂酰胺(熔点 102 ~ 104℃, 沸点 250 ~
251℃/1600Pa),一般是熔 、沸点较高的固体 ,对香气
贡献极小 。7 , 3′, 4′-三甲氧基槲皮素是一黄酮类固
体化合物 ,也可忽略其对香气的贡献 ,但同时证明了
文献[ 8]箬叶中含有黄酮类化合物的实验事实。因
此 ,箬叶中的主要香气成分为:对-乙烯基苯酚 、4-乙
烯基愈疮木酚 、二苯甲酮 、2 ,2′-二乙基联苯 、2 , 6-二
异丙基萘 、(Z)-植醇 、二十腈 、2-苯基十三烷 、(E)-植
醇 9个化合物 ,其中具有与叶醇类似结构的(Z)-植
醇和(E)-植醇 、具有优雅持久玫瑰花香气的二苯甲
酮 、具有类似康乃馨花香香气的 4-乙烯基愈疮木酚
以及对-乙烯基苯酚等应为箬叶香气的最主要贡献
者 。
3 结论
箬叶[ Indocalamus tessellatus(Munro)Keng f.]水
蒸汽蒸溜提取物通过GC/MS分离鉴定出了 27个化
合物 ,其中主要香气成分为:对-乙烯基苯酚 、4-乙烯
基愈疮木酚 、二苯甲酮 、2 ,2′-二乙基联苯 、2 , 6-二异
丙基萘 、(Z)-植醇 、二十腈 、2-苯基十三烷 、(E)-植醇
9个化合物。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院编.中药大辞典(下册)[M] .上海:上海人民出版
社, 1977.2561.
[ 2] Noboru K , Akira F , Toyoyuki T.Antitumor activities of bamboo leaf
extracts(BLE) and it s lignin (BLL)[ J] .Folia Pharmacol Japan ,
1981 , 77:579-596.
[ 3] 陈春英 ,丁玉强 , E A Elmhadi , 等.箬叶多糖对小鼠实验性四氯
化碳致肝损伤的作用[ J] .中国药理学与毒理学杂志 , 1996 , 10
(3):237-238.
[ 4] 陈春英 ,黄雪华 ,周井炎 ,等.硫酸酯化箬叶多糖的结构修饰及
其抗艾滋病病毒活性[ J] .药学学报 ,1998 , 33(4):264-268.
[ 5] 中国农业百科全书编委会.中国农业百科全书[M] .北京:农业
出版社 , 1989.842.
[ 6] 金亦之 , 陈永强.粽子香精调配[ J] .香料香精化妆品 , 1999 ,
(2):31-35.
[ 7] 陈春英 ,丁玉强 , E A Elnahadi ,等.箬叶多糖的分离纯化及其理
化性质研究[ J] .中国生物化学与分子生物学报 , 1998 , 14(4):
422-426.
[ 8] 邹耀洪.箬竹叶中黄酮类化合物的高效液相色谱分析[ J] .分析
化学 , 1996 ,24(2):216-219.
[ 9] 赖椿根 , 马聿桓 , 张 斌 , 等.箬竹叶水提取物化学成分研究
[ J] .浙江林学院学报 , 1995, 12(2):161-165.
作者简介:余爱农(1963-), 男(土家族), 工学硕士 , 副教
授 ,主要研究方向为精细化工产品研究与开发 , 发表论文多
篇 , 主持和参与多项国家及省部级科研课题。
·202· 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 第 19卷
Study of Flavour Components of Ruoye(Indocalamus tessellatus)
YU Ai-nong1 ,WANG Fa-song2 ,YANG Chun-hai1 ,ZENG De-hua1 ,DAN You-meng1
(1.Department of Chemical Engineering , Hubei Institute for Nationalities , Enshi 445000 , China;2.Department of Pharmacy , School of Life
Sciences , Zhongshan University , Guangzhou 510275 , China)
Abstract:The flavour components of Ruoye(Indocalamus tessellatus)were extracted by conventional steam distillation
method , then the constituents were separated by GC and their structures were indentified by MS.A total of 27 compounds
were identified.The principal constituents of the volatiles were hexadecane , palmitic acid , pentadecane , oleoamide ,
heptadecane , p-vinylphenol , (E)-phytol , 8-hexylpentadecane , 7 , 3′, 4′-trimethoxyquercetin , myristic acid , phytane ,
myristamide , stearamide , p-vinylguaiacol , tetradecane , 2-methylpentadecane , 3-methylpentadecane , (Z)-phytol , etc.The
key flavour compounds were p-vinylphenol , p-vinylguaiacol , diphenylmethanone , 2 , 2′-diethylbiphenyl , 2 , 6-
diisopropylnaphthalene ,(Z)-phytol , eicosanenitrile ,2-phenyltridecane and(E)-phytol.
Key words:Ruoye (Indocalamus tessellatus);key flavour compounds;flavour , GC/MS analysis
Foundation item:Granted by significant fund of the education department of Hubei province
美国《化学文摘》2001年刊源表新增中国期刊名单
刘凤英 ,朱 诚
(大连理工大学 图书馆 ,辽宁 大连 116024)
美国化学文摘社采集部(CAS Acquisitions)Jodi Schneider 在2002-01-24发给中国高等学校自然科学学报研究会对外
联络委员会的电子邮件中 ,提供了《化学文摘》2001年收录中国期刊名单 , 总计 721 种(不含台湾地区期刊)。以下仅公布
新增加的中国期刊名单 ,计 67 种;退出 11种。
1 新入英文版期刊 4 种
Chemical Journal on Internet
Chin Astronomy and Astrophysics
Journal of Forestry Research
Journal of Southeast University
2 新入中文版期刊 63 种
安徽工业大学学报
(继承华东冶金学院学报)
安徽农业大学学报
安徽师范大学学报:自然科学版
安全与环境学报
北京大学学报:医学版
(继承北京医科大学学报)
兵工学报
玻璃钢/复合材料
材料工程
材料热处理学报
长江流域资源与环境
当代化工
当代石油石化
地球物理学报
地学前缘
第一军医大学学报
地质与资源
东华大学学报:自然科学版
(继承中国纺织大学学报)
东南大学学报:自然科学版
动物学杂志
佛山科学技术学院学报
复旦学报:医学科学版
(继承上海医科大学学报)
工程塑料应用
工业用水与废水
过程工程学报
河南大学学报:自然科学版
河南师范大学学报:自然科学版
化学分析计量
湖北民族学院学报:自然科学版
寄生虫与医学昆虫学报
锦州师范学院学报:自然科学版
精细化工中间体
(继承湖南化工)
辽宁大学学报:自然科学版
辽宁工程技术大学学报:自然科
学版
林业科学
美-中国际眼科杂志
南华大学学报:医学版
农药学学报
青岛大学医学院学报
(继承青岛医学院学报)
上海新书报
生物学杂志
肾脏病与透析肾移植杂志
石油化工设计
石油实验地质
武汉大学学报:医学版
(继承湖北医科大学学报)
现代塑料加工应用
小型内燃机与摩托车
(继承小型内燃机)
稀有金属
新乡医学院学报
影像材料
有机硅材料
浙江大学学报:医学版
(继承浙江医科大学学报)
郑州工程学院学报
(继承郑州粮食学院学报)
植物生态学报
中国肺癌杂志
中国公共卫生
中国酶解生物学及控制杂志
中国男科学杂志
中国针灸
中华检验医学杂志
(继承中华医学检验学杂志)
中华内科杂志
中华眼底病杂志
中华纸业
肿瘤防治杂志
3 退出期刊 11种
Chin.Phys.Lett.
感光材料
化工冶金
环境科学进展
金属热处理学报
昆虫学研究季刊
情报科学
热带海洋
天体物理学报
图书情报工作
新华书目报
·203·第 4 期 余爱农 ,等.箬叶香气成分的研究