全 文 ：表 2　野黄芩苷回收率实验
序号 样品含量m/mg
加入量
m/mg
测得量
m/mg
回收率
(%)
平均回收率
(%)
RSD
(%)
1 1.137 1.365 2.488 98.97
2 1.213 1.365 2.615 102.71
3 1.159 1.365 2.516 99.41 99.23 2.21
4 1.103 1.365 2.423 96.70
5 1.085 1.365 2.455 100.37
6 1.102 1.365 2.429 97.22
　　n=6
2.11　样品中野黄芩苷的含量测定 精密吸取对照品溶液和供试
品溶液各 10μl,分别进样测定 , 色谱图见图 2,以外标法计算注射
用黄芩茎叶总黄酮中野黄芩苷的含量。 测定 3批 , 每批测定 3
份。结果见表 3。
表 3　样品中野黄芩苷含量
批号 野黄芩苷含量 C/mg· mg-1 RSD(%)
080418 0.242 1.85
080602 0.216 2.03
080813 0.257 2.19
　　n=3
3　讨论
本文采用 HPLC法对注射用黄芩茎叶总黄酮中主要成分野
黄芩苷进行含量测定 ,通过加样回收率及精密度实验 ,证明该方
法简便 、准确 、可靠 , 可以用于控制该药制剂的内在质量。
图 2　野黄芩苷对照品(a)和样品(b)的 HPLC图谱
通过对不同批次样品含量测定结果 ,建议注射用黄芩茎叶总
黄酮中野黄芩苷含量应不低于 0.200 mg/mg。
参考文献:
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收稿日期:2008-09-11;　修订日期:2008-12-30
基金项目:四川省教育厅重点资助项目(No.07ZA099)
作者简介:陶　明(1961-),男(汉族),四川冕宁人 ,现任西昌学院生化系
教授 ,学士学位 ,主要从事分析化学的教学和研究工作.
微波消解火焰原子吸收光谱法连续
测定小过路黄中钙等微量元素的含量
陶　明 , 马金华 , 刘　洪 , 蒋中国
(西昌学院 , 四川 西昌　615022)
摘要:目的 建立火焰原子吸收光谱法测定小过路黄中钙 、镁 、铁 、锌 、铜 、锰元素含量的方法。 方法 用浓硝酸微波
消解样品 , 采用标准曲线法测定 。结果 小过路黄中含有 Ca7.69 mg/g, Mg3.16 mg/g, Fe2.33 mg/g, Zn0.061 8
mg/g, Cu0.014 4 mg/g, Mn0.431 mg/g。 RSD为 3.34% ～ 6.21 % , 回收率为 97.9% ～ 108 %。 结论 该方法简
单 、准确 , 结果令人满意 。
关键词:火焰原子吸收光谱法;　微波;　小过路黄;　钙;　镁;　铁;　锌;　铜;　锰
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)08-1946-02
DeterminationofCalcium, Magnesium, Iron, Zinc, CopperandManganeseinLysimachia
congestifloraHemslbyFlameAtomicAbsorptionSpectrometrywithMicrowaveDigestion
TAOMing,MAJin-hua, LIUHong,JIANGZhong-guo
(DepartmentofBiologyandChemistry, XichangColege, Xichang615022, China)
Abstract:ObjectiveToestablishamethodfordeterminationofcalcium, magnesium, iron, zinc, copper, manganeseinLysima-
chiacongestifloraHemslbyflameatomicabsorptionspectrometry.MethodsThesamplewasdilutedbymicrowavewithHNO
3
and
thecontentsweredeterminedbycalibrationcurvemethod.ResultsThecontentofCawas7.69mg/g, Mg3.16mg/g, Fe2.33mg/
g, Zn0.0618mg/g, Cu0.0144mg/g, Mn0.431mg/g.RSDofthemethodwasintherangeof3.34% ～ 6.21%, andrecoveryrate
wasintherangeof97.9% ～ 108%.ConclusionThemethodisaccurateandsatisfactory.
Keywords:FAAS;　Microwave;　LysimachiacongestifloraHemsl.;　Calcium;　Magnesium;　Iron;　Zinc;　Copper;　
Manganese
　　多年的研究表明 ,微量元素是人体必不可少的元素 , 它们在
人体内的各种生命活动中起着十分重要的作用 ,对维持人体的正
常代谢及功能是十分必需的 [ 1 ～ 3] 。而中药的药效也与微量元素
含量有密切关系 [ 4] 。小过路黄 LysimachiacongestifloraHemsl.为
报春花科排草属植物 ,以全草入药。具有祛风散寒 、止咳化痰 、消
·1946·
时珍国医国药 2009年第 20卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.8
积解毒的功效 [ 5] 。凉山彝族将其作为消肿 、利尿的药物来使用。
文献 [ 6]测定了小过路黄中的挥发油成分 ,但对小过路黄中无机
元素的测定则未见报道。本文利用微波消解 -原子吸收光谱法 ,
采用一次溶样 , 连续测定的方法测定了小过路黄中钙 、镁 、铁 、锌 、
铜 、锰的含量。
1 　仪器和试剂
1.1　仪器 WFX-1F2B2型原子吸收光谱仪(北京瑞利分析仪器
厂);钙 、镁 、铁 、锌 、铜 、锰空心阴极灯(北京瑞利分析仪器厂);
WX-4000型温压双控微波消解仪及配套框架式高压密闭消解
罐(上海屹尧分析仪器有限公司)。
1.2　试剂 钙 、镁 、铁 、锌 、铜 、锰标准储备溶液 1.000mg/ml,按常
规方法配制。用时稀释至 50.0 μg/ml。硝酸 、盐酸均为优级纯;
过氧化氢 、氯化锶为分析纯。所用水为二次石英亚沸蒸馏水。所
用的容器在使用前于 6 mol/L的稀硝酸中浸泡 24h后 ,分别用去
离子水和二次石英亚沸蒸馏水冲洗。测定用样品由西昌市彝医
药研究所提供。
1.3　 仪器测定条件 采用空气 -乙炔火焰进行火焰原子吸收
光谱法测定。通过实验 , 确定的仪器最佳工作条件见表 1。
表 1　仪器测定条件
元素 波长λ/nm
灯电流
I/mA
燃烧器高
度 l/mm
乙炔流量
V/L· min-1
空气流量
V/L· min-1
光谱带宽
λ/nm
Ca 422.7 3.0 5.0 1.0 7.0 0.4
Mg 202.5 10.0 5.0 1.0 7.0 0.4
Fe 248.3 6.0 6.0 1.0 7.0 0.2
Zn 213.9 4.0 5.0 0.8 7.0 0.4Cu 324.7 2.5 5.0 1.0 7.0 0.4
Mn 279.5 5.0 7.0 1.0 7.0 0.2
2 　方法
2.1　 样品的处理 选取小过路黄全草 , 先后用自来水 、去离子水
和二次石英亚沸蒸馏水冲洗干净 ,于 90℃烘 12 h,研细备用。
2.2　 样品的消解
2.2.1　微波消解条件的选择 通过对溶剂 HNO3用量 、微波消解
温度 、压力和消解时间进行实验 ,得出了在同时使用 6个消解罐 、
加入 6 ml硝酸时的最佳条件见表 2。
表 2　微波消解条件
步骤 温度 T/℃ 压力 p/MPa 时间 t/min
第 1步 100 0.5 4
第 2步 120 0.7 4
第 3步 150 1.2 4
第 4步 210 2.2 8
2.2.2　消解方法 分别称取上述研细后的样品 0.200 0 g于聚
四氟乙烯微波消解罐中 , 加入 6 ml浓硝酸 , 在选定条件下于微波
消解仪中进行微波消解。微波消解完成后 , 分别加入 1 ml30%
过氧化氢 , 得无色透明溶液。 转移至 25 ml容量瓶中 , 用水稀释
至刻度得待测液。同时作空白溶液。
2.3　 标准曲线的绘制 钙 、镁标准曲线的绘制:在 7个 100 ml容
量瓶中 , 分别加入钙标准溶液(50.0 μg/ml)0.0, 0.4, 1.0, 2.0,
3.0, 4.0 , 5.0 ml, 镁标准溶液(50.0 μg/ml)0.0, 0.4, 1.0, 2.0,
3.0, 4.0 , 5.0 ml,再各加入 0.5 ml浓硝酸 , 1.00 ml20 %氯化锶
溶液 , 用水稀释至刻度 , 按测定条件测定吸光度。所得回归方程
和相关系数为:钙:C=26.7A(C:μg/ml), R=0.999 0;镁:C=
20.6A(C:μg/ml), R=0.999 8。
铁 、锌 、铜 、锰标准曲线的绘制:在 7个 100 ml容量瓶中 , 分
别加入铁标准溶液(50.0μg/ml)0.0, 0.4, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 , 5.0
ml, 锌标准溶液(50.0 μg/ml)0.0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0 , 1.2
ml, 铜标准溶液(50.0 μg/ml)和锰标准溶液(50.0 μg/ml)各 0.0,
0.2, 0.4, 1.0, 1.6, 2.0 , 2.6ml, 再各加入 15ml浓硝酸 ,用水稀释
至刻度 ,按测定条件测定吸光度。 所得回归方程和相关系数为:
铁:C=49.5A(C:ug/ml), R=0.998 6;锌:C=3.23A(C:μg/ml),
R=0.9987;铜:C=7.97A(C:μg/ml), R=0.999 0;锰:C=6.20A
(C:ug/ml), R=0.9989。
2.4　样品测定
2.4.1　测定方法
钙 、镁的测定:取待测液 2 ml于 25 ml容量瓶中 ,加入 0.25
ml20%氯化锶溶液 , 用水稀释至刻度 ,按测定条件测定溶液的吸
光度。
铁 、锌 、铜 、锰的测定:直接用待测液进样 ,按测定条件测定溶
液的吸光度。
2.4.2　测定结果和精密度 分别称取 5份小过路黄样品 , 按测
定方法进行测定。测定结果和精密度见表 3。
表 3　样品分析结果和方法的精密度
元素 测得值 C/mg· g-1
1 2 3 4 5
平均值 RSD(%)
Ca 7.55 7.85 7.24 7.94 7.88 7.69 3.83
Mg 3.25 3.09 3.4 2.95 3.12 3.16 5.39
Fe 2.5 2.42 2.16 2.31 2.25 2.33 5.79Zn 0.064 0.062 0.065 0.058 0.060 0.061 8 4.63
Cu 0.014 0.015 0.015 0.013 0.015 0.014 4 6.21
Mn 0.423 0.445 0.412 0.428 0.445 0.431 3.34
2.4.3　 加标回收实验 在样品中加入一定量的钙 、镁 、铁 、锌 、
铜 、锰标准溶液 , 按测定方法测定其回收率。结果见表 4。
表 4　加标回收率结果
元素 原有值C/mg· g-1
加入量
C/mg· g-1
测得值
C/mg· g-1 回收率(%)
Ca 7.69 2.00 9.65 97.9
Mg 3.16 2.00 5.32 108
Fe 2.33 1.00 3.39 106
Zn 0.0618 0.0500 0.112 100
Cu 0.0144 0.0100 0.0249 105
Mn 0.431 0.500 0.938 101
3 　结论
利用微波消解 -原子吸收光谱法测定小过路黄中的钙 、镁 、
铁 、锌 、铜 、锰 ,具有试剂用量少 ,干扰小 , 样品处理快速 、简便的特
点。测定的精密度在 3.34% ～ 6.21 %之间 , 回收率在 97.9% ～
108 %之间。实验结果表明 , 小过路黄中钙 、镁 、铁 、锰含量都较
高 , 锌和铜相对低一些。
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