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气相色谱法测定山胡椒油中柠檬醛含量
张艳*
(重庆三峡职业学院，重庆 404155)
摘 要:采用程序升温气相色谱法测定山胡椒油中柠檬醛的含量。实验结果表明:采用程序升温测定柠
檬醛，分离效果好，标准曲线的线性相关系数为 0. 9995，检出限为 0. 47mg /L;通过做 3 个不同添加量的样品
加标回收实验，柠檬醛测定的回收率分别为 90. 8%、92. 7%和 94. 0%，相对标准偏差分别为 3. 0%、1. 7%和
1. 2%;对 13 组样品进行测定，柠檬醛含量在 74. 2% ～ 88. 8%，相对标准偏差为 0. 82% ～ 4. 90%。根据实验
结果，该方法对山胡椒油中柠檬醛含量的测定具有较好的准确度和精密度。
关键词:山胡椒油;柠檬醛;气相色谱;程序升温
中图分类号:Ｒ155. 5 文献标识码:A 文章编号:1006 － 2513(2014)03 － 0204 － 04
Determination of the citral in Litsea cubeba oil by GC
ZHANG Yan*
(Vocational College Of San xia，Chongqing 404155)
Abstract:Content of citral in Litsea cubeba oil was separated by programmed temperature gas chromatography． The lin-
ear correlation coefficient was 0. 9995 and the Limits of detection was 0. 47mg /L． The recoveries obtained from samples
spiked with standards at the three different level were 90. 8%、92. 7% and 94. 0%，respectively． The relative stand-
ard deviations were 3. 0%，1. 7% and 1. 2% ． Citral content in thirteen samples were in the range of 74. 2% ～
88. 8%，and the relative standard deviations were in the range of 0. 82% ～ 4. 90% ． The method had good accuracy
and precision．
Key words:Litsea cubeba oil;citral;gas chromatography;temperature programmed
山胡椒 ［Litsea cubeba］，又名:山苍子、山
鸡椒、山姜子、木姜子等，为樟科落叶灌木或小乔
木，主要分布于黄河以南地区。山胡椒叶、花、果
实均含有柠檬醛等香气成分，为我国特有的香料植
物资源之一。目前，从山胡椒果实提取精油是最为
广泛的利用途径。山胡椒油因含挥发成分，同时具
有抑菌、平喘、灭虫等功效，广泛应用于食品、医
药、化工行业。我国山胡椒油产量达 2000 余吨，
为世界上最大的生产国和出口国［1］。山胡椒果实
含油量的高低直接影响其经济价值。山胡椒油提取
工艺的研究取得不少成果。据报道，山胡椒果实经
水蒸气蒸馏，出油率一般为 4% ～ 6%，个别高达
10%以上［2］)。刘晓庚等采用微波辐照技术制取山
胡椒油，显著提高了出油率［4］。
山胡椒油的主要成分是柠檬醛，含量高达
60% ～ 80%，柠檬醛不仅适用于调配食用香料，
同时还是合成紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮等高档香
料的主要原料［9］，因此柠檬醛的含量和得率直接
收稿日期:2014 － 01 － 02 * 通讯作者
作者简介:张艳 (1982 －)，女，讲师，硕士，研究方向为食品化学与营养。
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影响山胡椒油的经济价值。目前，对山胡椒油的
研究多集中在挥发油成分分析、抑菌活性方
面［3 － 6］，但对山胡椒油中柠檬醛含量的定量分析
方法鲜有报道。因此，本实验通过采用程序升温
气相色谱，标准加入法等对山胡椒油中柠檬醛含
量进行定量测定，以期为山胡椒油的质量控制方
法提供理论依据。
1 材料与方法
1. 1 材料与仪器
山胡椒:由重庆万州区林业局种苗站提供;
柠檬醛标准品 (国家标准物质中心)、乙腈
(色谱纯)、无水硫酸钠 (分析纯);
水蒸气蒸馏装置、气相色谱仪 (安捷伦
GC7890A FID 检测器)、旋涡混合器 (合肥艾本
森 Mixplus)、电子天平 (梅特勒 AＲ2140)、
0. 45μm微孔有机滤膜、玻璃仪器等。
1. 2 实验方法
1. 2. 1 标准储备液配置
准确称取柠檬醛标准品适量，置 10 mL 容量
瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀，得质量浓度为
199. 95 mg /mL的标准品贮备液。
1. 2. 2 样品的制备
山胡椒油提取:称取粉碎后的山胡椒果实
20. 00g，置于 500mL圆底烧瓶中，加入 250mL去
离子水，浸泡 2h，按 《中国药典》 2010 年版
(一部)附录 XD 甲法提取挥发油［12］。加无水硫
酸钠脱水，静置，存放冰箱中。
待测液的制备:称量 0. 25g自制的山胡椒油于
25mL 比色管中，加入乙腈定容至 25mL，再将
25mL比色管放在旋涡混合器上震荡，使溶液混合
均匀，再加入 2g 无水硫酸钠后，放在震荡器上震
荡均匀。用乙腈稀释 100 倍，用 0. 45μm微孔滤膜
过滤后作为待测液，用同样方法制备其他试样。
1. 2. 3 色谱条件
色谱柱:Agilent 19091J － 413;30m × 320um ×
0. 5um。载气:氮气;流速:1. 2mL/min;程序升
温:初始温度 100℃，以 20℃ /min 的速率升温至
120℃，再以 10℃ /min 的速率升温至 180℃，再以
60℃ /min的速率升温至250℃;氢气流量30mL/min，
空气流量 300mL/min，尾吹气氮气流量 30mL/min;
进样口温度:250℃;检测器温度:280℃;进样量:
1μL;进样方式:分流进样，分流比 1 ∶ 20。
2 结果与分析
2. 1 线性方程与检出限
用乙腈将柠檬醛标准品逐级稀释得到浓度为
10mg /L ～ 100 mg /L范围的标准溶液，在上述色谱
条件下用气相色谱仪进行分析，柠檬醛 b 与柠檬
醛 a分别在 2. 529min 与 2. 716 min 出峰，分离效
果较好 (见图 1 和图 2)。以峰面积与标准溶液浓
度做线性回归方程为 y = 2. 7243x + 2. 0772，得到
标准曲线的线性相关性系数为 0. 9995，根据 3 倍
信噪比计算柠檬醛的检出限为 0. 47mg /L。实验结
果表明，检测仪器性能好，对柠檬醛的检出能
力强。
图 1 柠檬醛标准品色谱图
Fig. 1 The chromatogram of Citral standard
图 2 山胡椒样品中柠檬醛色谱图
Fig. 2 The chromatogram of Citral in Litsea cubeba
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2. 2 回收率与精密度实验
在 13 组样品中，以 1#样品做样品加标回收
实验。经测定，1 号样品的出油率为 4. 27%，油
中柠檬醛含量为 74. 2%，由此得出，1 号样品柠
檬醛为 3. 17%。称取经粉碎的 1#样品 10. 00 ±
0. 05 g，共 9 份，按低、中、高 3 个不同添加量
分别加入柠檬醛贮备液 (199. 95mg /mL)0. 6mL、
1. 2mL、2mL，3 个添加量加标样品均做 3 个平
行。按 1. 2. 2 的方法制备样品及上述色谱条件测
定样品中柠檬醛含量，通过加标样品柠檬醛含量
与对照样品柠檬醛含量计算回收率，并对三次重
复实验结果计算相对标准偏差，测定结果见表 2。
由表 2 得出，柠檬醛测定的平均回收率分别为
90. 8%、92. 7%和 94. 0%。相对标准偏差分别为
3. 0%、1. 7%和 1. 2%。由此得知，该实验方法
对山胡椒油中柠檬醛含量的检测有较好的准确度
和精密度。
表 1 山胡椒中柠檬醛加标回收率
Tab. 1 Standard addition recoveries of Citral in Litsea cubeba
试验号 称样量 (g) 本底值 (%) 加入值 (mg) 测定值 (%) 回收率 (%) 平均回收率 (%) ＲSD (%)
1 10. 00 3. 17 119. 97 4. 23 88. 4 90. 8 3. 0
2 10. 02 3. 17 119. 97 4. 40 102. 0
3 9. 95 3. 17 119. 97 4. 15 81. 9
4 10. 01 3. 17 239. 94 5. 48 96. 5 92. 7 1. 7
5 10. 02 3. 17 239. 94 5. 30 88. 9
6 10. 00 3. 17 239. 94 5. 40 92. 9
7 9. 98 3. 17 399. 90 6. 84 91. 6 94. 0 1. 2
8 10. 00 3. 17 399. 90 7. 00 95. 8
9 10. 02 3. 17 399. 90 6. 95 94. 7
2. 3 样品测定
对 13 组样品采用水蒸汽蒸馏方式提取出山胡
椒油，出油率在 4. 27% ～ 8. 50%之间。按 1. 2. 2
的方法制备样品，同一样品做 3 个平行，按上述
色谱条件测定各组样品中柠檬醛含量。根据外标
法计算出 13 组山胡椒油中柠檬醛含量。从表 2 得
知，13 组山胡椒油中柠檬醛的含量均在 70%以
上，13 组山胡椒油中柠檬醛含量在 74. 2% ～
88. 8%，相对标准偏差为 0. 82% ～ 4. 90%。其中
9#样品中柠檬醛含量最高，达 88. 8%，1#样品柠
檬醛含量最低，为 74. 2%。由此可见，13 组山胡
椒油中柠檬醛的含量相差较大，这与山胡椒果实
的采收期和成熟度等因素有关。山胡椒果实挥发
油含量 4. 27% ～8. 50%，挥发油中柠檬醛的含量
为 74. 2% ～88. 8%，二者相乘得到柠檬醛的理论
得率，即万州林业站基地 13 组样品中柠檬醛的得
率为 3. 17% ～7. 55%。
表 2 山胡椒油中柠檬醛含量及相对标准偏差
Tab. 2 The content and relative standard
deviation of Citral in Litsea cubeba
样品组号 山胡椒油中柠檬醛含量 (%) ＲSD (%)
1 73. 8 74. 9 73. 9 0. 82
2 89. 0 82. 5 86. 4 3. 80
3 81. 0 85. 5 79. 2 3. 96
4 84. 1 81. 6 86. 0 2. 63
5 88. 5 84. 2 89. 6 3. 27
6 86. 4 85. 2 89. 1 2. 30
7 77. 4 75. 8 77. 2 1. 14
8 85. 3 82. 0 87. 7 3. 37
9 91. 2 86. 0 89. 2 2. 95
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样品组号 山胡椒油中柠檬醛含量 (%) ＲSD (%)
10 89. 1 86. 0 81. 7 4. 34
11 85. 0 82. 3 89. 5 4. 25
12 80. 1 87. 2 87. 4 4. 90
13 89. 5 86. 4 88. 7 1. 82
3 结论
通过水蒸气蒸馏法提取山胡椒果实的挥发
油，采用程序升温气相色谱法测定三胡椒油中柠
檬醛的含量。实验结果表明:在上述气相色谱条
件下，柠檬醛有较好的分离效果，标准曲线的线
性相关性系数为 0. 9995，检出限为 0. 47mg /L，
说明检测系统仪器性能好，对柠檬醛的检出能
力强。
通过做 3 个不同添加量的样品加标实验，柠
檬醛测定的平均回收率为 92. 5%，平均相对标准
偏差为 2. 0%。由此得知，该实验方法对山胡椒
油中柠檬醛含量的检测有较好的准确度和精
密度。
13 组样品的测定结果显示:13 组山胡椒油
中柠檬醛含量在 74. 2% ～ 88. 8%，相对标准偏差
为 0. 82% ～4. 90%。13 组山胡椒油中柠檬醛的含
量相差较大，这与山胡椒果实的采收期及成熟度
等因素有关，有待进一步分析研究。根据山胡椒
果实挥发油含量与挥发油中柠檬醛的含量计算得
到万州林业站基地 13 组样柠檬醛的得率为
3. 17% ～7. 55%，这为山胡椒资源利用提供质量
控制的理论依据。
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