全 文 ：收稿日期:2014 － 07 － 22．
基金项目:国家自然科学基金项目(20876036);生物资源保护与利用湖北省重点实验室基金项目(PKLHB1303)．
作者简介:杨小洪(1980 － )，男，讲师，主要从事天然产物化学研究．
山胡椒不同部位挥发性化学成分分析
杨小洪
(湖北民族学院 化学与环境工程学院，湖北 恩施 445000)
摘要:采用顶空固相微萃取法(HS － SPME)提取山胡椒的果实和花中的挥发油，利用气相色谱 －质谱法(GC － MS)
分离鉴定了山胡椒果实和花的挥发性成分．结果表明:从山胡椒果实中鉴定出 28种挥发性化合物，其中主要挥发化
合物有顺式 － α －蒎烯、(－)－蒎烯、莰烯、α －月桂烯、柠檬烯、(E)－柠檬醛、香茅醛等;从山胡椒花中鉴定出 19 种
挥发性化合物，其中主要是桧烯、ɑ －月桂烯、松油醇、8 －十七碳烯、桉油精等．将山胡椒果实和花中的挥发性化合物
进行对比分析，以便于了解山胡椒果实和花中的挥发性成分存在的差别，以及花中独有主要成分的性质和用途．
关键词:顶空固相微萃取法(HS － SPME);气相色谱 －质谱法(GC － MS);山胡椒果实和花;挥发油
中图分类号:O657． 63 文献标志码:A 文章编号:1008 － 8423(2014)03 － 0282 － 03
Chemical Components Analysis of Different Parts of
Litsea Cubeba Volatile Oil
YANG Xiaohong
(School of Chemistry and Environmental Engineering，Hubei University for Nationlities，Enshi 445000，China)
Abstract:Headspace Solid Phase Microextraction (HS － SPME)was used to extract the volatile oil in
the Lindera glauca fruit and flowers，and gas chromatography － mass spectrometry (GC － MS)was used to
identify volatile constituents of the Lindera glauca fruit and flowers． The results showed that the Lindera
glauca fruit contain 28 kinds of volatile compounds，the major compounds are Cis － pinene，(－) － pi-
nene，camphene，myrcene，limonene，alpha，(E) － citral，citronellal，et al;And 19 compounds identified
in Lindera glauca flowers，mainly Sabinene，alpha － myrcene，terpineol，8 － heptadecene，eucalyptol，et
al． volatile compounds from the Lindera glauca fruit and flowers were analyzed，for a comprehensive un-
derstanding of the difference of the volatile constituents compounds between fruit and flowers，as well as
the nature and application of the Lindera glauca fiowers．
Key words:headspace solid phase microextraction (HS － SPME);gas chromatography － mass spectrome-
try (GC － MS);Lindera glauca fruit and flowers;volatile oil
山胡椒属植物山胡椒［Lindera glauca(sieb． et Zucc．)BL．］又名牛荆条，又称山苍子、木姜子、山鸡椒，牛
筋树．为樟科(Lauraceae)木姜子属多年生落叶小乔木．山胡椒资源丰富，分布广泛，主要分布于我国广西、安
徽、湖南、湖北、四川、重庆等地［1 － 2］．山胡椒果实芳香、味甘辛、性热，有温中理气，消肿止痛的功效，是我国卫
生部公布的药食兼用植物材料［3］．据研究，山胡椒果实中挥发油含量为 4% ～ 8%，具有广谱抗菌、平喘、抗过
敏及松弛平滑肌等多种作用，被广泛用于医药、化工及食品行业，具有广阔的开发前景［4 － 6］．检索相关文献发
现，山胡椒的研究报道大部分集中在 20 世纪 80 年代［7 － 12］，芳香油又名精油、挥发油，是一种比较重要的化
工原料，山胡椒果实中的挥发油化学成分有 13 种;吴远举等［9］试用了山胡椒果实挥发油，促使了家蚕自动登
簇，取得较好的效果;马振亚等［10］研究了山胡椒果实中挥发油成分对流感病毒等成分相当复杂的混合物，这
类化学物质大都有挥发性和气味，具有多种用途．杨得坡等［7］比较了山胡椒果实水蒸气蒸馏和溶剂提取所
得挥发油的化学成分差异;刘立鼎等［8］鉴定出病原微生物的影响． 目前关于山胡椒的文献中很多都是关于
山胡椒果实挥发性成分的研究，而关于山胡椒花的文献却很少．为了了解山胡椒果实和花中的挥发性成分是
否存在差别，以及花中独有主要成分的性质和用途，遂运用了顶空固相微萃取(HS － SPME)和气相色谱 －质
谱法(GC － MS)分离并鉴定了山胡椒果实和花中的挥发性成分．
第 32 卷第 3 期 湖北民族学院学报(自然科学版) Vol． 32 No． 3
2014 年 9 月 Journal of Hubei University for Nationalities(Natural Science Edition) Sep． 2014
1 实验部分
1． 1 主要材料和仪器
本实验所用实验材料均取自于湖北省恩施市湖北民族学院后山，花采摘于 2014 年 3 月底，果实采摘于
2014 年 5 月初．
表 1 实验所用仪器
Tab． 1 Instruments used in the experiment
仪器名称 仪器型号 生产厂家
气相色谱质谱联用仪 GC(6890N)－ MS(5975I) 美国安捷伦科技有限公司
磁力加热搅拌器 WIGGENHAUSEＲ MSC － 400 德国 Wiggen hauser公司
固相微萃取手动进样器 — 美国 Supelco公司
固相微萃取萃取头 CAＲ/PDMS(75um thickness) 美国 Supelco公司
超级恒温水浴 CS501 － 3C 中国重庆实验设备厂一分厂
1． 2 实验方法
1． 2． 1 顶空固相微萃取法提取与制备山胡椒果实和花中挥发油 分别取 3 g 反应液置于 15 mL 专用萃取
瓶，放入 SPME装置中，(50 ± 1)℃下平衡 15 min，然后采用 CAＲ /PDMS(75 um thickness)萃取头在该温度下
顶空萃取 90min，随即进行 GC － MS分析．
1． 2． 2 GM － MS分析［13 － 15］ 采用 GC(6890N)－ MS(5975I)进行分析．挥发物用 DB － 5 毛细管柱［30 m ×
0． 25 mm(i． d)× 0． 25 um］分离． SPME萃取头在 GC进样口(250℃)解析 4． 0 min;以分流模式进样，分流比为
30∶ 1;程序升温:40℃等温保持 5 min，5℃ /min升温至 260℃，然后 15℃ /min升温至 280℃，保持 1 min;GC －
MS接口温度:280℃;质谱参数 EI:70 eV;电子倍增电压:1 753 V;质量扫描范围:30 ～ 400 u． m． a;扫描速率:1
scan /s．未知化合物经计算机检索同时与最新标准谱图库 NIST08 谱库(191 K 种化合物)和 Wiley275 谱库
(320 K种化合物)相匹配，对正反匹配度均大于 800(最大值为 1 000)的结果进行分析．被分离化合物的总粒
子峰峰面积(GC － TIC Peak areas)使用 Agilent GC － MS工作站在设定积分阈值为 16． 5 时积分获得．
图 1 山胡椒果实总粒子流图(a)和山胡椒花总粒子流图(b)
Fig． 1 The total Lindera glauca fruit particle flow diagram (a)and the total Lindera glauca flowers particle flow diagram (b)
2 结果与讨论
按上述实验方法对反应所得样品进行分析测定，果实和花总粒子流图分别见图 a 和图 b，鉴定山胡椒果
实和花的主要成分见表 2．采用顶空固相微萃取法提取的山胡椒果实和花的挥发油中共鉴定出 37 种化学成
分，其中从山胡椒果实的挥发油中鉴定出 28 种化合物，花中鉴定出 19 种化合物，主要成分为顺式 － α －蒎
烯、(－)－蒎烯、莰烯、α －月桂烯、柠檬烯、(E)－柠檬醛、香茅醛等;从山胡椒花的挥发油中鉴定出 23 种化
合物，主要成分为桧烯、ɑ －月桂烯、松油醇、8 －十七碳烯、桉油精等;由分析结果表明山胡椒的果实和花中的
挥发性成分相差很大，其中桧烯、桉油精、松油醇等为山胡椒花中的所特有的含量较多的化合物．桧烯可用作
特殊香料产品的基本原料［16］，桉油精又称桉树脑、桉树醇，是一种一萜醇，为无色油状液体，有香樟脑的气
味．桉油精临床具有抗菌消炎、平喘、镇咳祛痰等药理作用，也常用作香料和防腐剂［17］，松油醇具有紫丁香香
气，并带有树木和花香的气味．根据其醇含量的不同，可作为调香物、印染剂、洗涤剂、消毒剂等，广泛用于香
料、日化、印染及选矿等工业中［18］．
382第 3 期 杨小洪:山胡椒不同部位挥发性化学成分分析
表 2 山胡椒果实和花中挥发油主要成分表
Tab． 2 The main constituents of the volatile oil from mountain pepper fruit and flowers
序号 保留时间 分子式 化合物名称
GC － TIC Peak areas (× 106)
果实 花
1 1． 808 C3H5Cl 1 －氯 － 1 －丙烯 9． 124 ND
2 5． 099 C7H8 2 －亚丙烯基 －丁烯 4． 670 ND
3 11． 333 C10H16 顺式 － α －蒎烯 168． 802 53． 238
4 11． 866 C10H16 莰烯 71． 986 7． 267
5 12． 868 C10H16 桧烯 ND 230． 877
6 12． 92 C10H16 (－)－ α －蒎烯 135． 975 ND
7 13． 531 C10H16 α －月桂烯 293． 570 42． 665 48
8 14． 897 C10H16 柠檬烯 851． 111 ND
9 14． 996 C10H18O 桉油精 ND 696． 133
10 15． 170 C10H16 (E)－罗勒烯 5． 890 2． 563
11 15． 512 C10H16 α －顺 －罗勒烯 10． 125 6． 925
12 15． 842 C10H16 松油烯 1． 948 5． 275
13 16． 176 C10H18O5 －异丙基 － 2 －甲基 －双环［3． 1． 0］乙酰 － 2 －醇 ND 6． 907
14 16． 822 C10H16 异松油烯 25． 152 2． 562
15 17． 242 C10H180 芳樟醇 34． 612 ND
16 18． 660 C10H16O α －柠檬醛 6． 700 ND
17 18． 915 C10H18O 香茅醛 67． 300 ND
18 19． 262 C10H16O α －马鞭草烯醇 14． 748 ND
19 19． 362 C10H18O α －松油醇 ND 7． 377
20 19． 670 C10H18O α －松油醇* ND 3． 142
21 19． 813 C10H16O α －马鞭草烯醇 19． 816 ND
22 20． 086 C10H18O α －松油醇 7． 165 58． 950
23 20． 186 C8H8O3 白桦 6． 913 ND
24 20． 402 C10H16O 顺式香芹醇 2． 057 ND
25 21． 235 C10H18O 顺香叶醇 4． 744 ND
26 21． 651 C10H16O 顺柠檬醛 560． 992 ND
27 22． 020 C12H14O2 环丙烷羧酸 － 2 －苯酯 8． 521 ND
28 22． 535 C10H16O (E)－柠檬醛 794． 060 ND
29 22． 856 C10H16O (E)－柠檬醛* 17． 694 ND
30 23． 129 C13H28 十三烷 ND 10． 650
31 25． 700 C15H24 α －榄香 ND 7． 250
32 26． 450 C15H24 丁香 160． 392 12． 780
33 27． 313 C15H24 α －石竹烯 15． 311 1． 695
34 28． 367 C15H24 β －榄香烯 ND 2． 982
35 28． 353 C15H24 α －芹子烯 3． 975 ND
36 32． 481 C17H34 8 －十七碳烯 ND 71． 580
37 38． 797 C10H16O 2 －异丙亚基 － 5 －甲基六角 － 4 －烯醛 2． 580 ND
* cis or trans isomer ND:not detected
3 结论
由实验结果表明，采用顶空固相微萃取法(HS － SPME)提取山胡椒的果实和花中的挥发油，利用气相色
谱 －质谱法(GC － MS)分离鉴定了山胡椒果实和花的挥发性成分，结果可靠，同时，顶空固相微萃取在萃取
易挥发物质方面有着很大的优越性;山胡椒的果实和花中的挥发性成分相差很大;山胡椒花具有很高的药用
和工业价值，有效地提取和运用山胡椒花中的不同挥发性成分对医学药剂、日常用品、化妆品等领域有一定
的影响;山胡椒果实中化学成分与参考文献中有较大的差异，这与山胡椒的产地和研究方法有很大的关系;
本研究为武陵山区山胡椒各部位的开发利用提供理论依据． (下转第 288 页)
482 湖北民族学院学报(自然科学版) 第 32 卷
氮二甲酸二乙酯* 、辣薄荷酮、(Z)－ 4 －叶绿素 － 2，3 －二甲基 － 1，3 －已二烯等．本文对朱顶红挥发油的化
学成分研究，为合理利用和开发朱顶红资源提供了理论依据．
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责任编辑:高 山
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882 湖北民族学院学报(自然科学版) 第 32 卷