全 文 ：梧桐花石油醚提取物化学成分分析
杨彩霞 ,陈春英 ,朱宇惠　(西北师范大学化学化工学院 ,甘肃兰州 730070)
摘要　 [目的 ]分离鉴定梧桐花石油醚提取物的化学成分。 [方法]将梧桐花提取物经红外波谱分析 ,且参照参考文献 ,鉴定出各成分。
[结果] 从梧桐花石油醚提取物中分离出 7种晶体 ,分别鉴定为:β-谷甾醇、β-胡萝卜甙、对羟基苯甲醛、乌苏酸、芹菜素、齐墩果酸和 4′-
甲氧基-7-羟基黄酮 ,其中乌苏酸、对羟基苯甲醛和 4′-甲氧基-7-羟基黄酮首次从梧桐花中获得。 [结论 ]该试验从梧桐花石油醚提取物
中分离鉴定出新的成分。
关键词　梧桐花;石油醚提取物;化学成分分析
中图分类号　O629　　文献标识码　A　　文章编号　0517-6611(2010)32-18144-02
StudyonChemicalConstituentsofPetroleumEtherExtractfromFirmianasimplexFlowers
YANGCai-xiaetal　(ColegeofChemistryandChemicalEngineering, NorthwestNormalUniversity, Lanzhou, Gansu730070)
Abstract　[ Objective] ToisolateandidentifythechemicalconstituentsfrompetroleumetherextractofFirmianasimplexflowers.[ Method]
AnalyzedbyIRspectrumanalysis, allthecompositionswereconfirmedbasedonreferences.[ Result] Sevencrystalswereseparatedfromthe
extractandwereidentifiedasβ-Sitosterol, β-Daucosterol, p-hydroxybenzaldehyde, ursolicacid, apigenin, oleanolicacidand4′-methoxy-7-
hydroxyflavone, amongwhichursolicacid, p-hydroxybenzaldehydeand4′-methoxy- 7-hydroxyflavonewerefirstlyseparatedfromFirmiana
simplexflowers.[ Conclusion] NewchemicalcompositionsareisolatedandidentifiedfrompetroleumetherextractofFirmianasimplexflowers
inthisstudy.
Keywords　Firmianasimplexflowers;Petroleumetherextract;Analysisofchemicalconstituents
作者简介　杨彩霞(1971-),女 ,甘肃永登人 ,博士 ,副教授 , 从事天然
植物化学成分及其生物活性研究。
收稿日期　 2010-08-09
　　梧桐(Firmianasimplex)又名青桐 ,属梧桐科落叶乔木 ,
阳性树种 ,喜温暖湿润气候 ,不耐寒 ,在酸性 、中性及钙质土
中均能生长 ,主要分布于江苏 、浙江 、甘肃 、河南 、陕西 、广西
和安徽等地。其根 、皮 、叶和花都具有一定的药用价值 [ 1] 。
梧桐子性甘味平 ,顺气 ,润胃 [ 2] ,并有止血作用 [ 3] 。梧桐花有
清热解毒的功效 ,可治火烫伤 [ 4] ,民间还用于治疗脚气 。对
梧桐花化学成分的研究国内外报道较少 。鉴于此 ,笔者对采
自西北师范大学校内的梧桐花进行了研究 ,从其乙醇提取物
的石油醚部位中得到 7种单体 ,经与标准图谱对照并分别对
其鉴定 ,旨在获得更多的梧桐花化学成分。
1　材料与方法
1.1　材料
1.1.1　主要仪器。Kofler微量熔点仪(温度计未校正)、核磁
共振谱用 Bruker2400超导核磁共振仪(TMS内标)、柱层析
用硅胶(100 ～ 200、200 ～ 300目)及薄层用硅胶 H和硅胶
GF254,由青岛海洋化工厂生产;高效薄层层析板 ,由青岛海
洋化工分厂生产。
1.1.2　主要试剂。乙酸乙酯 、石油醚 、丙酮 、氯仿和甲醇 ,由
天津化学试剂三厂生产。
1.2　方法
1.2.1　梧桐花有效成分的提取。将梧桐花阴干 ,称取 5 kg,
粉碎 ,用 95 %乙醇回流提取 3次 ,每次 7 d,合并提取液 ,减
压回收乙醇后 ,得总浸膏 350 g。在浸膏中加少量水 ,依次用
石油醚(60～ 90 ℃)、氯仿及乙酸乙酯各萃取 3次 。
1.2.2　成分鉴定。将石油醚部位 91.2 g萃取物 ,用常压硅
胶柱层析(100 ～ 200目 , 150 cm×10 cm),然后用石油醚 -甲
醇(50∶1 ～1∶1)梯度洗脱 ,再用薄板层析检测 ,合并相同部分
得 N1 、N2 、N3、N4。N1用石油醚 -丙酮(50∶1 ～ 1∶1)反复梯度
洗脱 ,经多次硅胶柱层析后得化合物Ⅰ和 Ⅱ;N2 用石油醚 -
乙酸乙酯(50∶1 ～ 1∶1)反复梯度洗脱得化合物 Ⅲ和 Ⅳ;N3
用氯仿 -乙酸乙酯(50∶1 ～ 1∶1)反复梯度洗脱得化合物Ⅴ和
Ⅵ ;N4部分经氯仿 -甲醇洗脱得化合物 Ⅶ 。
2　结果与分析
化合物Ⅰ,白色针状结晶(甲醇), 5%硫酸 -乙醇溶液显
色为紫红色 , Liebermawn-Burchard反应呈阳性 ,表明为甾体
类化合物。EI-MS给出分子离子峰 413(M+-H),结合元素分
析得出分子式为 C29H50O。 IR谱显示有羟基(3 433 cm-1 )、
双键(1 639、1 462、1 377 cm-1),与标准图谱对照确定为 β-谷
甾醇 [ 5-6] 。
化合物 Ⅱ,无色针状晶体 ,熔点 285 ～ 287℃,易溶于热甲
醇和热乙醇 ,微溶于丙酮和氯仿 ,不溶于石油醚和水;浓硫酸
-乙醇显色为紫色 ,与乌索酸对照品混合熔点不下降;经 1H-
NMR、13 C-NMR、DEPT及与标准图谱对照推断分子式为
C30 H48O3。1 H-NMR显示 5个季碳甲基(δ0.67、0.71、0.81、
0.86、0.97,各 3H, s);2个叔碳甲基(δ0.74、0.83,各 3H, d);
C18 、C19 -H(δ2.08, d, J=8 Hz);C3α-H(2.99;1H, t, J=8Hz);
C12 -H(δ5.12, 1H, brs);C18 -H(δ2.08, 1H, d, J=11 Hz)、C29 -
H(δ0.83, 3H, d, J=6 Hz);C30-H(δ0.74, 3H, d, J=6 Hz)。
13C-NMR、DEPT显示 7个伯碳;δ15.66(C-24)、15.22(C-
25)、26.98(C-26)、21.08(C-30)、23.80(C-29)、23.26(C-27)、
28.25(C-23);9个仲碳:δ17.01(C-11)、18.02(C-6)、23.81
(C-16)、26.98(C-2)、28.26(C-15)、30.69(C-21)、32.70(C-
7)、36.52(C-22)、38.87(C-1);7个叔碳:δ39.08(C-20)、
39.24(C-19)、47.01(C-9)、52.26(C-18)、54.78(C-5)、79.08
(C-3)、124.57(C-12);6个季碳:δ36.52(C-10)、39.29(C-
4)、39.71(C-8)、41.63(C-14)、48.16(C-17)、138.20(C-13)。
将光谱数据与文献对照确定该化合物为乌苏酸 [ 7-13] 。
化合物Ⅲ,无色晶体 ,紫外灯下有荧光 ,浓硫酸 -乙醇显
色为黄色。从1 H-NMR中可知 ,在 δ7.51(J=8Hz)和 6.91(J
=8Hz)有 2个双峰 ,为典型的苯环对位取代 , δ10.58为羟基
峰 , δ9.78处有 1个单峰 ,为羧基 ,与标准图谱比较 ,确定该
责任编辑　刘群燕　责任校对　傅真治安徽农业科学 , JournalofAnhuiAgri.Sci.2010, 38(32):18144-18145
化合物为对羟基苯甲醛 [ 14] 。
化合物 Ⅳ,淡黄色晶体 ,易溶于二甲亚砜 、吡啶 ,可溶于
甲醇和丙酮 ,不溶于石油醚和水 ,紫外灯下有强荧光 ,浓硫酸
-乙醇显色为黄色 。从 1H-NMR数据可知 , δ12.98(5-OH,
s);δ10.61(7、4′-OH, d, J=8 Hz);δ7.94、7.92(2′、6′-H, d, J
=8 Hz);δ6.94、6.92(3′、5′-H, d, J=8 Hz);δ6.78(6-H, s);δ
6.49(3-H, s);δ6.06(8-H, s)。13 C-NMR数据为:δ165.4
(C-2)、104.3(C-3)、183.1(C-4)、158.6(C-5)、95.5(C-6)、
164.9(C-7)、100.9(C-8)、109.0(C-9)、105.0(C-10)、122.7
(C-1′)、129.7(C-2′)、117.3(C-3′)、161.7(C-4′)、117.3(C-
5′)、129.7(C-6′)。以上数据与文献 [ 15-18]比对 ,确定该化
合物为芹菜素 。
化合物Ⅴ,无色粉末 ,熔点为 308～ 310℃,紫外灯下无荧
光 ,浓硫酸 -乙醇显色为紫色 ,分子式为 C30H48 O3 ,与乌苏酸
是同分异构体 。 IR谱显示有羟基 (3 439、1 690、1 630
cm-1 ),显示分子中存在 C=O和 C=C。 EI-MS给出分子离
子峰 455[ M+-H] ,及 438、410、248、203、133等一系列典型的
齐墩果酸碎片 ,与标准图谱对照 ,混合熔点不下降 , Rf显色一
致 ,确定为齐墩果酸 [ 19-20] 。
化合物Ⅵ ,无色菱形片状晶体 ,浓硫酸 -乙醇显色为紫
色 ,不溶于氯仿 、丙酮和甲醇 ,溶于吡啶 ,微溶于二甲亚砜 。
与 β-胡萝卜甙得 Rf值相同 ,混合熔点不下降。IR(cm-1):
3 428(OH), 1 462, 1 375, 1 072, 1 023(C-O);EIMS:414[ M-
162] + , 396, 382, 329, 255, 213, 145, 81;1 H-NMR(pyridine-d5),
δ/ppm:3.96(1H, m, H-3), 5.36(1H, brs, H-6), 0.65-1.02
(18H, m, 6×CH3 ), 5.05(1H, d, J=7.6Hz, H-1), 4.05(1H,
dd, J=7.6, 9.0Hz, H-2′), 4.29(1H, m, H-3′), 4.30(1H, m, H-
4′), 3.96(1H, m, H-5′), 4.41(1H, dd, 5.2, 11.8 Hz, H-6′),
4.59(1H, d, 11.8Hz, H-6′a)。这些数据与文献 [ 21]一致 ,确
定该化合物为 β-胡萝卜甙 。
化合物Ⅶ ,白色晶体 ,紫外灯下显示强荧光 ,在浓硫酸 -
乙醇溶液中不显色 , IR(cm-1 ), 3 465(OH), 1 717(C=
O)。1 H-NMR(DMSO)数据为:δ10.32(7-OH, s);δ8.02、8.00
(2′、6′-H, d, J=8 Hz, );δ7.69、7.67(3′、5′-H, d, J=8Hz);δ
7.18(6-H, s);δ6.85(3-H, s);δ6.36(8-H, s);δ3.80(4′-
OCH3 , s)。13 C-NMR(DMSO)数据为:161.9(C-2)、105.2(C-
3)、176.4(C-4)、126.5(C-5)、114.6(C-6)、162.7(C-7)、102.6
(C-8)、 157.5(C-9)、116.2(C-10)、123.5(C-1′)、127.9
(C-2′)、114.5(C-3′)、162.1(C-4′)、 114.5(C-5′)、127.9
(C-6′)。这些数据与参考文献 [ 15, 22]中 4′-甲氧基 -7-羟基
黄酮的数据一致 ,确定该化合物为 4′-甲氧基-7-羟基黄酮 。
3　结论与讨论
该试验从梧桐花石油醚提取物中分离出 7种晶体 ,分别
鉴定为 β-谷淄醇 、β-胡萝卜甙 、对羟基苯甲醛 、乌苏酸 、芹菜
素 、齐墩果酸和 4′-甲氧基-7-羟基黄酮 ,其中乌苏酸 、对羟基
苯甲醛和 4′-甲氧基-7-羟基黄酮这 3种成分首次从梧桐花提
取物中获得。
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