全 文 ：植株的早期鉴定提供了一个参考指标。但除叶绿体外、线粒体等
细胞器在各产地刺五加间也存在较大差异，因此尚需综合上述结
构进行深入研究。
参考文献:
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收稿日期:2010-06-4; 修订日期:2010-11-10
基金项目:国家科技支撑计划(No． 2007BAI27B04)
作者简介:邓世明(1969 －) ，男(汉族) ，四川内江人，现任海南大学海洋
学院副教授，博士学位，主要从事天然产物研究与开发工作．
胆木叶的水溶性成分研究
邓世明1，2，汤丽昌2，王 宁2，杨先会1
(1．海南大学海南省热带生物资源可持续利用国家重点实验室(培育基地) ，海南 海口 570228;
2．海南大学海洋学院，海南 海口 570228)
摘要:目的 研究中药胆木叶的水溶性成分。方法 应用多种色谱方法进行分离纯化，通过1H － NMR、13 C － NMR 等波谱
技术确定化合物的结构。结果 从胆木叶乙醇提取物的水溶性成分中分离得到 5 个化合物，其中 4 个配糖体。经过波谱
和理化性质分析分别鉴定为 3，4 － 二羟基苯甲酸(I)、胡萝卜苷(II)、山萘酚 － 3 － O －(6″ － O － α － L －鼠李吡喃糖基)
－ β － D －葡萄吡喃糖苷(Ⅲ)、芦丁(IV)和 Pumiloside(V)。结论 化合物 I、Ⅲ和 IV首次从该植物中分离得到。
关键词:胆木; 水溶性成分; 配糖体
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 05． 032
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)05-1110-02
Water － Soluble Chemical Constituents from the Leaf of Nauclea officinalis
DENG Shi-ming1，2，TANG Li-chang2，WANG Ning2，YANG Xiang-hui1
(1 State Key Laboratory for Tropical Biological Resources Sustainable Utilization (Cultivating Base) ，Haikou
570228，China;2 College of Ocean，Hainan University，Haikou 570228，China)
Abstract:Objective To investigate the water － soluble fraction of the ethanol extract from the leaf of Nauclea officinalis． Meth-
ods The chemical constituents were isolated by various chromatography techniques，and structurally elucidated by spectral evi-
dence together with physiochemical analysis． Results Four compounds were isolated from the Water － Soluble fraction of the etha-
nol extract from the leaf of N． officinalis，and their structures were identified as 3，4 － dihydroxybenzoic aci(I) ，daucosterol(II) ，
kaempferol － 3 － o － β － D － (6″ － O － α － L － rhamnepy ranosyl)glucopyranoside (Ⅲ) ，rutin (IV)and Pumiloside(V)．
Conclusion Compounds I，III and IV were isolated from N． officinalis for the first time．
Key words:Nauclea officinalis; Water － soluble constituent; Glycoside
胆木 Nauclea officinalis Pierre ex Pitard是茜草科(Rubiaceae)
乌檀属的一种珍稀野生树种，又名乌檀、熊胆树、树黄柏等，是一
种重要的药用植物，主要分布于海南、广东、广西和云南［1］，该植
物在海南有大面积种植。胆木性味苦，寒，具有清热泻火之功效，
用于外感发热、急性扁桃体炎、咽喉炎、支气管炎、肺炎、急性黄
疸、胃痛等。目前该植物已经开发和上市产品主要有“胆木注射
液”和“胆木浸膏片”，临床用于治疗急性扁桃腺炎、急性咽喉炎、
急性结膜炎及上呼吸道感染，疗效显著，药用部位是胆木的茎
皮［2］。国内林茂、宣伟东、孙敬勇、康文艺和马文哲等曾经对胆
木茎皮和枝干的化学成分进行过研究，表明胆木茎皮和枝干主要
化学成分有生物碱、三萜、黄酮和甾体化合物。苏奎等［3］研究发
现胆木叶乙醇提取物的中高极性溶剂萃取段对耐甲氧西林金黄
色葡萄球菌(简称 MRS)具有较强的抑制作用，但是关于胆木叶
化学成分的研究，相关报道甚少。本实验采用反复硅胶柱层析、
Sephadex LH － 20 凝胶柱层析等方法，对胆木叶乙醇提取物水溶
性成分进行研究。现将结果报道如下。
1 材料与仪器
Bruker AM － 400 型(TMS 为内标)型核磁共振谱仪;XT4 －
100 显微熔点仪(温度计未校正) ;葡聚糖凝胶 Sephadex LH － 20，
英国 Pharmacia 公司生产;柱层析硅胶(100 ～ 200 目，200 ～ 300
目)、GF254 型和 G型硅胶薄层板为青岛海洋化工厂生产;大孔
树脂 HPD － 100 为河北沧州宝恩化工有限公司产品;所有试剂均
为工业纯经重蒸后使用。
胆木叶于 2005 － 07 采自海南省琼中地区，原植物由海南大
学邓世明副教授鉴定为茜草科乌檀属植物胆木 Nauclea officinalis
Pierre ex Pitard的叶，凭证标本现存于海南大学海洋学院 403 室
(NO． 200502)。所采样品于阴凉通风处自然风干后粗粉碎。
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时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 5 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 5
2 提取与分离
胆木叶阴干后加工成粗粉(8． 5 kg) ，用 95%乙醇渗漉，连续
1 周，渗漉液减压浓缩(低于 55℃)至无醇味。静置后分别用石
油醚(60 ～ 90℃)和醋酸乙酯萃取，回收溶剂得石油醚萃取物 200
g，醋酸乙酯萃取物约 150 g，水溶性部分浓缩未称量。水溶性部
分用适量蒸馏水稀释后上大孔树脂 HPD － 100 柱，分别用蒸馏水
和 70%乙醇洗脱，收集乙醇洗脱液，减压浓缩得浸膏约 50 g，分
别用氯仿 －甲醇 －水(10∶ 1∶ 0． 5∶ 1∶ 0． 3∶ 1 ∶ 0． 05)梯度洗
脱，硅胶柱层析，分 4 段收集，编号为 Fr － 1、Fr － 2、Fr － 3、Fr － 4。
Fr － 1 上硅胶柱，用氯仿 －甲醇(10∶ 1，5∶ 1，3∶ 1)梯度洗
脱，收集紫红色主点部分，再经过硅胶柱层析，用醋酸乙酯 －甲醇
(20∶ 1∶ 0)洗脱，收集主点，上 Sephadex LH － 20 凝胶柱，用氯仿
－甲醇(1∶ 1)做洗脱剂，得化合物 I (37 mg)和 II (34 mg)。Fr
－ 2 上硅胶柱，分别用醋酸乙酯 －丙酮(5∶ 1)、氯仿 －甲醇(5∶
1)做洗脱剂，反复硅胶柱层析和凝胶柱层析(纯甲醇做洗脱剂) ，
得化合物 III (60 mg)和 IV (36 mg)。Fr － 3 上硅胶柱，用氯仿 －
甲醇(3∶ 1)洗脱，收集主点浓缩后上 Sephadex LH － 20 凝胶柱，
分别用氯仿 －甲醇(1∶ 1)和甲醇做洗脱剂，纯化后得化合物 V
(69 mg)。
3 化合物结构鉴定
化合物 I:无色针晶，mp 204 ～ 206℃。溴甲酚绿反应阳性，提
示存在羧基。1H － NMR (400． 13 MHz，EtOD)δ:6． 87 (1H，d，J
= 8． 0 Hz，H － 5) ，7． 40 (1H，dd，J = 8． 2，2． 0 Hz，H － 6) ，
7． 52(1H，d，J = 2． 0 Hz，H － 2)． 13C － NMR (100． 6 MHz，
EtOD)δ:115． 8 (d，C － 5) ，118． 7(d，C － 2) ，123． 1 (s，C －
1) ，123． 2 (d，C － 6) ，145． 7 (s，C － 3) ，149． 7 (s，C － 4) ，
167． 3 (－ COOH)。以上数据与文献［4］一致，确定化合物 I 为
3，4 －二羟基苯甲酸。
化合物 II:白色粉末(甲醇) ，mp 235 ～ 237℃，硫酸 －乙醇显
紫红色斑，Liebenman － Buchard 及 Molish 反应呈阳性。核磁碳
谱13C － NMR (100． 6 MHz，DMSO)数据和1H － NMR (400． 13
MHz，DMSO)数据与文献［5］基本一致，确定化合物 II 为胡萝卜
苷。
化合物Ⅲ:黄色粉末，mp 213 ～ 214℃，AlCl3 试液反应呈阳
性，256 nm紫外灯下黄色荧光。13 C － NMR (100． 6 MHz，DMSO)
δ:156． 8 (s，C － 2) ，133． 2 (s，C － 3) ，177． 3 (s，C － 4) ，161． 1
(s，C － 5) ，98． 7 (d，C － 6) ，164． 1(s，C － 7) ，93． 7 (d，C －
8) ，156． 4 (s，C － 9) ，103． 9 (s，C － 100，120． 8(s，C － 1) ，
130． 8 (d，C － 2，6) ，115． 1 (d，C － 3，5) ，159． 8 (s，C －
4) ，101． 3 (d，C － 1″) ，74． 1 (d，C － 2″) ，75． 7 (d，C － 3″) ，
69． 9 (d，C － 4″) ，76． 3 (d，C － 5″) ，66． 8 (t，C － 6″) ，100． 7
(d，C － 1″) ，70． 3 (d，C － 2″) ，70． 5 (d，C － 3″) ，71． 8 (d，C
－ 4″) ，68． 2 (d，C － 5″) ，17． 7 (q，C － 6″)． 1H － NMR
(400． 13 MHz，DMSO)δ:7． 99 (2H，d，J = 8． 8 Hz，2，6 － H) ，
6． 88 (2H，d，J = 8． 8 Hz，3，5 － H) ，6． 42 (1H，d，J = 2． 0 Hz，
6 － H) ，6． 39 (1H，d，J = 2． 0 Hz，8 － H) ，5． 43 (1H，d，J = 7． 2
Hz，glu － H － 1) ，4． 40 (1H，brs，rha － H － 1) ，0． 97 (3H，d，J
=7． 5 Hz，rha － CH3)。以上数据与文献［6］报道一致，确定化合
物Ⅲ为山萘酚 － 3 － O －(6 － O － α － L －鼠李吡喃糖基)－ β － D
－葡萄吡喃糖苷。
化合物 IV:黄色粉末，mp 215 ～ 217℃，AlCl3 试液反应呈阳
性，256 nm紫外灯下黄色荧光。13 C － NMR(100． 6 MHz，DMSO)
δ:156． 4 (s，C － 2) ，133． 2 (s，C － 3) ，177． 3 (s，C － 4) ，161． 2
(s，C － 5) ，98． 6 (d，C － 6) ，164． 1 (s，C － 7) ，93． 5 (d，C －
8) ，156． 5 (s，C － 9) ，103． 9 (s，C － 10) ，121． 1 (s，C － 1) ，
115． 2 (d，C － 2) ，144． 7(s，C － 3) ，148． 4 (s，C － 4) ，116． 2
(d，C － 5) ，121． 5 (d，C － 6) ，101． 1 (d，C － 1″) ，74． 0 (d，C
－ 2″) ，75． 8 (d，C － 3″) ，69． 9 (d，C － 4″) ，76． 4 (d，C － 5″) ，
66． 9 (t，C － 6″) ，100． 7 (d，C － 1″) ，70． 3 (d，C － 2″) ，70． 5
(d，C － 3″) ，71． 8 (d，C － 4″) ，68． 2 (d，C － 5″) ，17． 7 (q，C
－ 6″)． 1H － NMR (400． 13 MHz，DMSO)δ:12． 57 (1H，br． s，5
－ OH) ，7． 54 (2H，dd，J = 8． 0，2． 0Hz，2，6 － H) ，6． 84 (1H，
d，J = 8． 0 Hz，5 － H) ，6． 38 (1H，d，J = 2． 0 Hz，8 － H) ，6． 19
(1H，d，J = 2． 0 Hz，6 － H) ，5． 34 (1H，d，3 J = 7． 6 Hz，1″ －
H) ，5． 28 (1H，d，J = 2． 0 Hz，1 － H )。上述光数据与文献［7］
报道一致，确定化合物 IV为芦丁。
化合物 V:白色具丝光色棒状结晶(甲醇) ，不溶于水，氯仿，
微溶于甲醇，Morlish 反应呈阳性，提示分子含糖结构。13 C － NMR
(100． 6 MHz，DMSO)δ:149． 0 (s，C － 2) ，59． 4 (d，C － 3) ，47．
4 (t，C － 5) ，112． 9 (s，C － 6) ，172． 9 (s，C － 7) ，125． 3 (s，C
－ 8) ，131． 6 (d，C － 9) ，123． 2 (d，C － 10) ，131． 6 (d，C －
11) ，118． 3 (d，C － 12) ，140． 3 (S，C － 13) ，28． 1 (t，C － 14) ，
23． 6 (d，C － 15) ，108． 9 (s，C － 16) ，145． 1 (d，C － 17) ，120． 5
(t，C － 18) ，132． 4 (d，C － 19) ，43． 6 (d，C － 20) ，94． 8 (d，C
－ 21) ，163． 9 (s，C － 22) ，97． 7 (d，C － 2) ，73． 1 (d，C － 2) ，
77． 3 (d，C － 3) ，70． 0 (d，C － 4) ，76． 4 (d，C － 5) ，61． 0 (t，
C － 6)． 1H － NMR (400． 13 MHz，DMSO)δ:12． 11 (1H，s，1 －
H) ，4． 76 (1H，br － d，J = 11． 9 Hz，3 － H) ，4． 48 (1H，dd，J =
14． 4，2． 0 Hz，5 － Ha) ，4． 33 (1H，d，J = 14． 0 Hz，5 － Hb) ，
8． 13 (1H，dd，J = 8． 0，1． 0 Hz，9 － H) ，7． 36 (1H，t，J = 8． 0
Hz，10 － H) ，7． 67 (1H，dt，J = 8． 0，l． 0 Hz，11 － H) ，7． 60
(1H，d，J = 8． 0 Hz，12 － H) ，2． 51 (1H，dd，J = 14． 0，4． 0 Hz，
14 － Ha) ，2． 02 (1H，dt，J = 14． 0，12 Hz，14 － Hb) ，3． 29 (1H，
m，15 － H) ，7． 06 (1H，d，J = 8 Hz，17 － H) ，5． 48 (1H，dd，J
= 17，2 Hz，18 － Ha) ，5． 36 (1H，dd，J = 10，2 Hz，18 － Hb) ，
5． 80 (1H，dt，J = 17，10 Hz，19 － H) ，2． 66 (1H，dd，J = 9，5
Hz，20 － H) ，5． 40 (1H，d，J = 1． 2 Hz，21 － H) ，4． 58 (1H，d，
J = 8． 2 Hz，1 － H) ，3． 01 (1H，m，2 － H) ，3． 19 (1H，m，3 －
H) ，3． 06 (1H，m，4 － H) ，3． 21 (1H，m，5 － H) ，3． 71 (1H，
m，6 － Ha) ，3． 46 (1H，dt，J = 12，6Hz，6 － Hb)。上述光谱数
据与文献［8］一致，确定化合物 V为 Pumiloside。
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