全 文 ：第 28卷 第 9期
2 0 1 1 年 9 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.28　　No.9
Sep.2011 p.703
收稿日期:2011-03-23
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20872179, 30472141);上海市科委中药现代化资助项目(08DZ1971504)
作者简介:李楠(1986-), 男(汉族), 黑龙江绥化人 ,硕士研究生 , E-mailservice3d@126.com;吴立军(1945-), 男(汉
族),黑龙江肇东人 , 教授 ,博士 , 主要从事中药 、天然药物活性成分及生物转化研究 , Tel.024-23986481, E-mailwuli-
jun-111@hotmail.com;肖凯(1971-), 男(汉族), 山东济南人 ,副教授 , 博士 ,主要从事中药 、天然药物活性成分研究 ,
Tel.021-81871129, E-mailkaixiaocn@gmail.com。
文章编号:1006-2858(2011)09-0703-04
寄生藤水溶性成分的分离与鉴定
李　楠 1 , 徐　影1 , 孙铭学 2 , 高慧媛1 , 肖　凯 2 , 吴立军 1
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;
2.中国人民解放军第二军医大学 海军医学系 ,上海 200433)
摘要:目的 研究寄生藤的水溶性成分。方法 利用反相色谱的方法对寄生藤水溶性成分进行分离
纯化 , 根据化合物的化学性质与波谱数据鉴定结构。 结果 从寄生藤的水提取物中分得 9个化合
物 , 确定其结构分别为 thero-1-C-syringylglycerol(1)、erythro-1-C-syringylglycerol(2)、erythro-guaia-
cylglycerol(3)、tachioside(methoxyhydroquinone-4-β-D-glucopyranoside, 4)、isotachioside(methoxy-
hydroquinone-1-β-D-glucopyranoside, 5)、 3, 5-二甲氧基-4-羟基-苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3, 5-di-
methoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside, 6)、2, 6-二甲氧基-4-羟基-苯酚-1-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷(2, 6-dimethoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside, 7)、 1, 2, 3-三羟基苯(benzene-1,
2, 3-triol, 8)、异鸟嘌呤核苷(isoguanosine, 9)。结论 化合物 1 ～ 9为首次从寄生藤属植物中分离得
到。
关键词:寄生藤;水溶性成分;结构鉴定;化学结构
中图分类号:R914;R284.2　　　文献标志码:A
　　寄生藤 (Dendrotrophefrutescens(Benth.)
Danser)又名 Henslowiafrutescens, 别名上树酸
藤 、大叶酸藤 、黄藤 、堂仙公 、酸藤公。寄生藤为檀
香科寄生藤属植物 ,以全株入药 。分布于我国的
广东 、广西 ,在民间广泛用于消肿 、止痛 ,治疗跌打
损伤。但迄今为止 ,还没有对寄生藤的化学成分
和生物活性的研究报道。作者对寄生藤植物的提
取物进行了抗炎活性筛选 ,发现其水溶性部分活
性显著 。
为了寻找有效的抗炎成分 ,并为中药质量标
准提供依据 ,作者对寄生藤的水溶性部位进行了
化学成分的研究。从中分离鉴定了 9个化合物 ,
根据化合物的理化性质和波谱数据分别鉴定其结
构 。化合物 1 ～ 9为首次从寄生藤属植物中分离
得到 ,它们多为酚酸类化合物 ,且相对含量较大 ,
推测为该种植物的活性成分。化合物 1 ～ 9的化
学结构式见图 1。
Fig.1　Structuresofcompounds1-9
1　仪器与材料
Q-Tofmicro质谱仪 (英国质谱公司), Bruker
AM-400、AV-500核磁共振仪(TMS为内标 ,瑞士
Bruker公司)。
SephadexLH-20(20 ～ 80 μm,瑞典 Pharmacia
FineChemical有限 公司 ), TSK gelToyopearl
HW40F(30 ～ 60 μm,日本 Tosoh公司), MCIgel
沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 28卷　
CHP20P(75 ～ 150 μm, 日本 Mitsubishi公司 ),
CosmosilODS(40 ～ 80 μm,日本 NacalaiTesque公
司), DiaionHP20大孔吸附树脂 (200 ～ 600 μm,
日本三菱化工),薄层色谱采用 HSGF254(烟台江
友硅胶开发有限公司),其他试剂 (分析纯 , 市
售)。
寄生藤采于广西玉林 ,由长海医院药学部王
忠壮教授鉴定为寄生藤属寄生藤 (Dendrotrophe
frutescens(Benth.)Danser)。
2　提取与分离
寄生藤 20kg,用水加热提取 2次 ,过滤 ,除掉
部分水不溶性物质 ,滤液浓缩至适当体积后 ,过
滤 ,经 DiaionHP20大孔吸附树脂柱色谱洗脱。
先用水洗脱以除去大部分糖 ,后用不同浓度乙醇
进行梯度洗脱。将体积分数 10%乙醇部分经
MCIgelCHP20P柱色谱洗脱 ,然后用甲醇水溶液
进行梯度洗脱 ,分成 11个组分;各组分经过 TSK
gelToyopearlHW40F、MCIgelCHP20P、Cosmosil
ODS的结合应用 ,分离得到 9个化合物 。
3　结构鉴定
化合物 1:C11 H16O6 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于甲醇 。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚
羟基。 δ6.67(2H, s)提示结构中含有苯环 ,并含
有 2个相同化学环境的氢原子 , δ3.83(6H, s)提
示分子中具有 2个甲氧基 , δ75.9、77.9、64.5提
示分子中 具有 3个 连 氧 sp3 杂化 碳信 号。
1H-NMR(CD3OD, 500 MHz)δ:6.67(2H, s, H-2、
6)、4.52(1H, d, J=7.0 Hz, H-7)、3.65(1H, m,
H-8)、3.49(1H, dd, J=11.0、4.0 Hz, H-9)、3.36
(1H, m, H-9)、3.83(6H, s, OCH3 ×2);13C-NMR
(CD3OD, 125 MHz)δ:136.3(C-1)、105.5(C-2)、
149.4(C-3)、134.4(C-4)、149.4(C-5)、105.5(C-
6)、75.9(C-7)、 77.9(C-8)、 64.5(C-9)、 57.0
(OCH3 ×2)。以上数据与文献 [ 1]报道的化合物
thero-1-C-syringylglycerol波谱数据一致 ,故确定
化合物 1为 thero-1-C-syringylglycerol。
化合物 2:C11 H16O6 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于甲醇 。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚
羟基 ,与化合物 1的核磁数据比较提示 2个化合
物是同分异构体。 1H-NMR(CD3OD, 500 MHz)
δ:6.69(2H, s, H-2、6)、4.52(1H, d, J=6.0Hz, H-
7)、3.72(1H, td, J=10.5、 6.5、 4.0 Hz, H-8)、
3.66(1H, dd, J=11.5、4.0 Hz, H-9)、3.58(1H,
dd, J=11.5、6.5 Hz, H-9)、3.84(6H, s, OCH3 ×
2);13C-NMR(CD3OD, 125 MHz)δ:136.2(C-1)、
105.8(C-2)、149.3(C-3)、134.3(C-4)、149.3(C-
5)、105.8(C-6)、 76.6(C-7)、77.0(C-8)、 64.8
(C-9)、57.0(OCH3 ×2)。以上数据与文献 [ 1]报
道的化合物 erythro-1-C-syringylglycerol的数据一
致 。化合物 1与 2的甘油基具有苏式(thero)和
赤式(erythro)两种异构体 ,可以根据C-8和 C-7
的化学位移差值来判断 ,在 DMSO-d6、CD3OD、
Me2CO-d6和 pyridine-d5溶剂中 ,苏式C-7和C-8
的差值总大于赤式的差值 ,另外也可根据H-7和
H-8的 J值来判断 , J>7.0为苏式 , J<6.5则为
赤式[ 2] 。故确定化合物 2为 erythro-1-C-syringyl-
glycerol。
化合物 3:C10 H14O5 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于甲醇 。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚
羟基。 δ6.86(1H, s)、6.68(2H, m)提示结构中
含有三取代苯环 , δ3.73(3H, s)提示结构中存在
1个甲氧基 , δ75.3、73.9、 63.6提示分子中具有
3个连氧 sp3杂化碳信号。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
400MHz)δ:6.86(1H, s, H-2)、6.68(2H, m, H-5、
6)、5.03(1H, d, J=4.2 Hz, H-7)、4.33(1H, m,
H-8)、 3.47(1H, m, H-9)、 3.43(1H, m, H-9)、
3.73(3H, s, OCH3)、8.70(1H, s, OH);13C-NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:134.3(C-1)、111.4(C-
2)、147.0(C-3)、145.2(C-4)、114.5(C-5)、119.6
(C-6)、73.9(C-7)、75.3(C-8)、63.1(C-9)、55.5
(OCH3)。以上数据与文献 [ 3]报道的化合物
erythro-guaiacylglycerol-β-ferulic acid ether的
erythro-guaiacylglycerol部分波谱数据基本一致 ,
但由于 β-ferulicacidether的取代 ,碳 8位化学位
移变化较大 ,该化合物与文献 [ 4]中给出的结构
erythro-guaiacylglycerol一致 ,故确定化合物 3为
erythro-guaiacylglycerol-β-ferulicacidether。
化合物 4:C13 H18O8 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于水。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚羟
基 。δ8.50(1H, s)也说明了酚羟基的存在 ,
δ6.69(1H, d, J=1.4 Hz)、 6.65(1H, d, J=
8.6Hz)、6.46(1H, dd, J=8.5、1.4 Hz)为 ABX
偶合的 3个氢信号 ,提示结构中存在 1, 3, 4-三取
代苯环 , δ3.73(3H, s)提示结构中含有 1个甲氧
基 ,质子信号δ5.22(1H, d, J=4.3 Hz)和碳信号
δ101.7提示结构中存在 1个糖 ,并且可能为葡萄
糖 。将化合物进行酸水解和乙酰化处理 ,与标准
糖的乙酰化产物进行 GC-MS对照 ,检测为葡萄
糖 。 1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:6.69(1H,
d, J=1.4 Hz, H-3)、 6.46(1H, dd, J=8.5、
704
第 9期 李　楠等:寄生藤水溶性成分的分离与鉴定
1.4Hz, H-5)、6.65(1H, d, J=8.6Hz, H-6)、5.22
(1H, d, J=4.3 Hz, H-1′)、 4.67(1H, d, J=7.5
Hz, H-6′)、 4.58(1H, t, J=5.3 Hz, H-6′)、 3.45
(1H, m, H-5′)、3.12 ～ 3.29(3H, m, H-2′、3′、4′)、
3.73(3H, s, OCH3)、8.50(1H, s, OH);13C-NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:141.3(C-1)、147.8(C-
2)、102.5(C-3)、150.8(C-4)、108.0(C-5)、115.2
(C-6)、101.7(C-1′)、73.3(C-2′)、77.1(C-3′)、
70.0(C-4′)、 76.7(C-5′)、 60.9(C-6′)、 55.5
(OCH3)。以上数据与文献 [ 5]报道的化合物 ta-
chioside波谱数据一致 ,故确定化合物 4为 tachio-
side (methoxyhydroquinone-4-β-D-glucopyrano-
side)。
化合物 5:C13 H18O8 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于水。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚羟
基 ,与化合物 4的核磁数据比较提示 2个化合物
是同分异构体。将化合物进行酸水解和乙酰化处
理 ,与标准糖的乙酰化产物进行 GC-MS对照 ,检
测为葡萄糖 。 1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:
6.40(1H, d, J=1.4 Hz, H-3)、6.23(1H, dd, J=
8.6、1.4 Hz, H-5)、6.90(1H, d, J=8.6 Hz, H-6)、
4.95(1H, d, J=4.6 Hz, H-1′)、4.67(1H, d, J=
7.5Hz, H-6′)、 4.49(1H, t, J=5.3 Hz, H-6′)、
3.45(1H, m, H-5′)、3.12 ～ 3.29(1H, m, H-2′、3′、
4′)、 3.70 (3H, s, OCH3 )、 9.04 (1H, OH);
13C-NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:139.4(C-1)、
149.9(C-2)、100.9(C-3)、152.7(C-4)、106.0(C-
5)、117.4(C-6)、101.5(C-1′)、73.4(C-2′)、76.9
(C-3′)、69.8(C-4′)、 76.8(C-5′)、 60.8(C-6′)、
55.6(OCH3)。以上数据与文献 [ 5]报道的化合
物 isotachioside波谱数据一致 ,故确定化合物 5为
isotachioside(methoxyhydroquinone-1-β-D-gluco-
pyranoside)。
化合物 6:C14 H20O9 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于水。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚羟
基 。δ6.38(2H, s)提示结构中含有苯环 ,并且具
有化学环境相同的 2个氢原子 , δ3.71(6H, s)提
示结构中存在 2个甲氧基 ,质子信号 δ5.20(1H,
d, J=5.0Hz)和碳信号 δ101.6提示结构中含有
1个糖 ,并且可能为葡萄糖 。将化合物进行酸水
解和乙酰化处理 ,与标准糖的乙酰化产物进行
GC-MS对照 ,检测为葡萄糖 。 1H-NMR(DMSO-
d6 , 400 MHz)δ:6.38(2H, s, H-2、6)、5.20(1H, d,
J=5.0 Hz, H-1′)、 4.68(1H, d, J=7.5 Hz, H-
6′)、4.60(1H, t, J=5.8 Hz, H-6′)、3.43(1H, m,
H-5′)、 3.07 ～ 3.25(3H, m, H-2′、 3′、 4′)、 3.71
(6H, s, OCH3 ×2)、7.83(1H, brs, OH);13C-NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:150.3(C-1)、 95.0(C-
2)、148.1(C-3)、130.3(C-4)、148.1(C-5)、95.0
(C-6)、101.6(C-1′)、73.3(C-2′)、77.2(C-3′)、
70.1(C-4′)、 76.8(C-5′)、 60.9(C-6′)、 55.8
(OCH3 ×2)。以上数据与文献 [ 5-6]报道的化
合物 3, 5-二甲氧基 -4-羟基 -苯酚 -1-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷波谱数据一致 ,故确定化合物 6为 3 , 5-二
甲氧基-4-羟基-苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3,
5-dimethoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyr-
anoside)。
化合物 7:C14 H20O9 ,无色针晶 (甲醇),易溶
于水。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚羟
基 ,与化合物 6的核磁数据比较提示 2个化合物
是同分异构体。将化合物进行酸水解和乙酰化处
理 ,与标准糖的乙酰化产物进行 GC-MS对照 ,检
测为葡萄糖。 1H-NMR(CD3OD, 500 MHz)δ:
6.12(2H, s, H-3、5)、4.65(1H, d, J=7.0 Hz, H-
1′)、3.79(1H, m, H-6′)、3.66(1H, dd, J=12.0、
5.5Hz, H-6′)、 3.41(3H, m, H-2′、 3′、4′)、 3.19
(1H, m, H-5′)、3.78(6H, s, OCH3 ×2);13C-NMR
(CD3OD, 125 MHz)δ:130.0(C-1)、155.1(C-2)、
94.9(C-3)、156.3(C-4)、94.9(C-5)、155.1(C-
6)、106.5(C-1′)、76.0(C-2′)、78.6(C-3′)、71.7
(C-4′)、78.1(C-5′)、63.0(C-6′)、57.1(OCH3 ×
2)。以上数据与文献 [ 1, 7]报道的化合物 2, 6-二
甲氧基 -4-羟基 -苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷波谱
数据一致 ,故确定化合物 7为 2 , 6-二甲氧基-4-
羟基 -苯酚 -1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2 , 6-dime-
thoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyrano-
side)。
化合物 8:C6H6O6 ,白色结晶(甲醇),易溶于
水 。三氯化铁反应呈蓝色 ,提示结构中有酚羟基。
1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:8.48(3H, s, 1、
2、3-OH)、 6.41(1H, t, J=8.3 Hz, H-5)、 6.24
(2H, d, J=8.1 Hz, H-4、6)。以上数据与文献
[ 8-9]报道的化合物 1, 2, 3-三羟基苯波谱数据
基本一致 ,故确定化合物 8为 1, 2, 3-三羟基苯
(benzene-1, 2 , 3-triol)。
化合物 9:C10 H13 O5N5 , 无色油状。 ESI-MS
m/z:305.9[ M+Na] +、281.9[ M-H] +,推测相
对分子质量为 283,结合 1H-NMR和 13C-NMR得出
分子式为 C10 H13O5N5。 1H-NMR中 δ7.93(1H,
s)为氮碳双键上的氢信号 , δ5.69(1H, d, J=
6.0Hz)为核糖端基质子信号 ,在 DMSO-d6中加
入重水所做氢谱中与原氢谱比较提示结构中含有
705
沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 28卷　
6个活泼氢质子;13C-NMR和 DEPT高场区显示
δ85.3、85.5、 73.6、 70.3、 61.3为核糖碳信号。
1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:7.93(1H, s, H-
8)、5.69(1H, d, J=5.9 Hz, H-1′)、 4.39(1H, t,
J=4.3 Hz, H-3′)、4.08(1H, t, J=4.1 Hz, H-2′)、
3.88(1H, d, J=3.5 Hz, H-4′)、3.60(1H, m, H-
5′)、3.53(1H, m, H-5′);13C-NMR(DMSO-d6 , 100
MHz)δ:153.7(C-2)、151.3(C-4)、116.7(C-5)、
156.8(C-6)、135.5(C-8)、86.3(C-1′)、70.3(C-
2′)、73.7(C-3′)、85.2(C-4′)、61.4(C-5′)。以上
数据与文献 [ 10]报道的化合物异鸟嘌呤核苷波
谱数据基本一致 ,故确定化合物 9为异鸟嘌呤核
苷(isoguanosine)。
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Isolationandidentificationofwater-solubleconstitu-
entsfromstemsofDendrotrophefrutescens
LINan1 , XUYing1 , SUNMing-xue2 , GAOHui-yuan1 , XIAOKai2 , WULi-jun1
(1.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016,
China;2.FacultyofNavalMedicine, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200433, China)
Abstract:ObjectiveTostudythewater-solubleconstituentsfromthestemsofDendrotrophefrutescens
(Benth.)Danser.MethodsTheconstituentswereisolatedbyreversed-phasematerials, andtheirstructures
werecharacterizedbychemicalpropertyandspectralanalysis.ResultsNinecompoundswereisolatedfrom
thewaterextractoftheD.frutescens.Theirstructureswereelucidatedasthero-1-C-syringylglycerol(1),
erythro-1-C-syringylglycerol(2), erythro-guaiacylglycerol(3), tachioside(methoxyhydroquinone-4-β-D-glu-
copyranoside)(4), isotachioside(methoxyhydroquinone-1-β-D-glucopyranoside)(5), 3, 5-dimethoxy-4-
hydroxylphenol-1-O-β-D-glucopyranoside(6), 2, 6-dimethoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside
(7), benzene-1, 2, 3-triol(8)andisoguanosine(9).ConclusionsCompounds1-9 areisolatedfromthisge-
nusforthefirsttime.
Keywords:Dendrotrophefrutescens;water-solubleconstituent;structureidentification;chemicalconstituent
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