全 文 ：第 33卷 第 2期 西 南 师 范 大 学 学 报(自然科学版) 2008年 4月
Vol.33 N o.2 Journal of Southwest China Normal University (Natural Science Edition) A pr. 2008
文章编号:1000-5471(2008)02-0030-03
油桐叶和根化学成分的研究＊
曹 晖1 , 肖艳华2 , 王绍云1 , 龙运光3
1.贵州省凯里学院 , 贵州 凯里 556000;2.武汉工程大学 , 湖北 武汉 430073;
3.贵州省黔东南民族医药研究所 , 贵州 凯里 556000
摘要:为了研究油桐 (Vernicia FOrdii)的叶、 根的化学成分 , 运用柱层析及高效液相色谱法的分离方法 , 并利用物
理、 化学及波谱方法, 首次从油桐的叶 、根中分离鉴定了6 个化合物 , 它们是 β-谷甾醇 (Ⅰ)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李
糖苷 (Ⅱ)、杨梅素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷 (Ⅲ)、羽扇豆醇 (Ⅳ)、 白桦酸 (Ⅴ)和齐墩果酸 (Ⅵ).
关 键 词:油桐;羽扇豆醇;槲皮素;杨梅素;齐墩果酸
中图分类号:R284.1 文献标识码:A
油桐(Vernicia Fordii)为油桐属(Vernicia)植物 , 共 3个种 , 分布于亚洲东部地区 , 在我国有 2种.油
桐产于陕西 、河南 、湖南 、海南 、四川 、贵州 、云南等省区 , 适于生长在海拔 1 000 m 以下的山陵地带[ 1] .
资源丰富的油桐 , 其种子油可作为工业用油 , 它们的叶和根均可入药 , 它们在南方地区是一个经济作
物 , 药源丰富 , 用于冶疗疝气 、消食积和月经病等[ 2] .油桐的化学成分仅见于早期的报到 , 其种子油主要成
分为脂肪酸和萜类:桐酸 、异桐酸[ 2] , 13-O-乙酰基-16-烃基佛波醇 、 12-O-棕榈酰基-13-O-乙
酰基-16-羟基佛波醇[ 3] , 鞣质桐苷 A 、油桐苷 B 、油桐苷 C [ 4] .从油桐叶中分到了萜类:12-O-棕榈酰
基-4-脱氧-4β -16-烃基佛波醇-13-醋酸酯 、 12-O-棕榈酰基-4-脱氧-4α-16-烃基佛波醇-
13-醋酸酯 、 12 -O-棕榈酰基-4-脱氧-16-烃基佛波醇-13-醋酸酯[ 5] .对油桐根的化学成分的研
究则较少.本研究对油桐叶和根的 95%乙醇提取物进行了化学成分研究 , 运用柱层析及高效液相色谱法的
分离方法 , 并利用物理 、化学及波谱方法 , 首次从油桐的叶 、根中分离鉴定了 6个化合物 , 它们是 β -谷甾
醇(Ⅰ)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(Ⅱ)、杨梅素-3-O-α-L -吡喃鼠李糖苷(Ⅲ)、羽扇豆
醇(Ⅳ)、白桦酸(Ⅴ)和齐墩果酸(Ⅵ).
1 实验部分
1.1 仪器与材料
红外光谱通过 Perkin Elmer Spectrum one FI -IR 光谱仪测定 (溴化钾压片);质谱用 Finngen-
LCQ
DECA质谱仪进行测定(ESIM S);核磁共振波谱在 Bruke r A vance 600型核磁共振仪上完成(TMS 为内
标);高压液相色谱 (HPLC)分析用 Perkin Elmer200系列 , 配备 200系列泵和 200 系列紫外/可见光
(UV/Vis)检测器;常压柱层析用硅胶 H (青海海洋化工厂);所有溶剂在使用前均通过蒸馏处理.
1.2 植 物
油桐叶和根于 2005年月 10月采自贵州凯里 , 由贵州省黔东南民族医药研究所龙运光主任医生鉴定 ,
标本(CHV-12)存于该研究所.
＊ 收稿日期:2007-04-28
作者简介:曹 晖(1963-), 女 , 贵州凯里人 , 副教授 , 主要从事分析化学和有机化学的研究.
DOI :10.13718/j.cnki.xsxb.2008.02.022
1.3 提取与分离
取空气中干燥并粉碎的油桐叶和根各 2.5 kg 和 5 kg , 分别于室温下用 95%的工业酒精浸泡 3次 , 每
次 7天 , 合并浸出物 , 减压蒸馏回收乙醇得叶总浸膏 562.5 g 以及根总浸膏 480.8 g.分别分散于水中(1.0
L), 再分别依次用石油醚(1.0 L×5)、乙酸乙酯 (1.0 L ×5)萃取 , 各部分萃取物分别减压蒸馏回收溶剂
后得:叶的石油醚部分 44.0 g 和乙酸乙酯部分 237.0 g ;根的石油醚部分 19.9 g 和乙酸乙酯部分 10.1 g .
叶的石油醚部分 (44.0 g)过 M IC 柱 , 用 80%, 90%, 100%甲醇-水洗脱得 3部分:A1 (5.5 g)、A2
(13.5 g)和 A3(21.2 g);取A2(13.5 g)过硅胶柱(200-300目), 用石油醚-乙酸乙酯-丙酮(体积比为 15∶
1∶1)溶剂系统洗脱得 10部分:A20 ,A21 , A22 ,A23 ,A24 ,A25 , A26 ,A 27 ,A28 ,A29 , 其中 A27的白色固体
物经重结晶及用石油醚洗去其表面的油后 , 得白色固体化合物(I)12.0 mg.叶的乙酸乙酯部分 (237.0 g)
过硅胶(160-200目)柱 , 用氯仿-乙酸乙酯-甲醇(体积比为 5∶2∶1.5)溶剂系统洗脱 , 收集到 5部分:B1
(16.0 g),B2(32.2 g),B3(35.4 g),B4(50.0 g)和 B5(66.7 g).取 B1和 B2分别用水洗去可溶部分 , 不
溶部分用甲醇溶解 , 在 HPLC 上以 44%甲醇-水洗脱 , 流速为 3 mL/min , 检测波长 220 nm , 半制备柱
[ C18 , 长 250 mm , Id:10 mm] , 于保留时间 14 min和 24 min分别得到了化合物 y z1(Ⅱ)和 y z2(Ⅲ).
根的乙酸乙酯部分(10.1 g)过硅胶柱 (200-300目), 用石油醚-丙酮(体积比为 10∶1)溶剂系统洗脱 ,
得到 3个化合物(Ⅳ-Ⅵ).
图 1 油桐叶和根中化合物结构式
2 结构鉴定
化合物Ⅱ:黄色粉末(甲醇);IRυKB rmax cm-1 :3450(-OH), 2930(CH3), 1659(C=O), 1600(—CH
=CH —), 1351(CH 3), 1078(C —O);ESIMS m/z:446.9[ M -H] - , 1H NMR(600 MHz , CDCl3):δ
7.34(1H , d , J =2.0 Hz , H -2′), 7.31(1H , dd , J =7.9 , 2.0 Hz , H-6′)6.91(1H , d , J =7.9 Hz , H
-5′), 6.37(1H , d , J =2.0 Hz , H -8), 6.20(1H , d , J =2.0 Hz , H -6), 5.35(1H , d , J =1.2 Hz , H
-1″), 0.94(3H , d , J =6.0 Hz , H -6″);13C NMR(150 MHz , CDCl3):δ178.3(C-4), 164.5(C-7),
161.8(C-5), 157.9(C-9), 157.1(C-2), 148.4(C-4′), 145.0(C-3′), 134.8(C-3), 121.5(C-1′),
121.4(C-6′), 115.6(C-5′), 115.0(C-2′), 104.5(C-10), 102.1(C-1″), 98.4(C-6), 93.3(C-8),
71.9(C-4″), 70.7(C-3″), 70.6(C-2″), 70.5(C-1″), 16.3(C-6″), 其 IR , ESIMS 和 NMR数据与文
献[ 6-7]报道的槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷的一致.
化合物Ⅲ:黄色粉末(甲醇);IRυKBrmax cm-1 :3445(-OH), 2928(CH 3), 1655(C=O), 1604(—CH=
CH —), 1350(CH 3), 1074(C —O);ESIMS m/z:465.3[ M +H] + , 1H NMR(600 MHz , CDCl3):δ6.95
(2H , brs , H -2′, 6′), 6.36(1H , d , J =2.0 Hz , H -8), 6.20(1H , d , J =2.0 Hz , H -6), 5.32(1H ,
d , J =1.2 Hz , H -1″), 0.96(3H , d , J =6.0 Hz , H-6″);13C NMR(150 MHz , CDCl3):δ178.3(C-
4), 164.5(C-7), 161.8(C-5), 158.1(C-9), 157.1(C-2), 145.5(C-3′, 5′), 136.5(C-4′), 134.9
(C-3), 120.5(C-1′), 108.2(C-2′, 6′), 104.5(C -10), 102.2(C -1″), 98.4(C -6), 93.3(C-8),
31第 2期 曹 晖 , 等:油桐叶和根化学成分的研究
72.0(C-4″), 70.7(C-3″), 70.6(C-2″), 70.5(C-1″), 16.3(C-6″), 其 IR , ESIMS 和 NMR数据与文
献[ 8]报道的杨梅素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷的一致.
β-谷甾醇(Ⅰ)、羽扇豆醇(Ⅳ)和白桦酸(Ⅴ)齐墩果酸(Ⅵ):它们与标准品薄层层析 R f 值一致 , 分别
与标准品混合后点板展开都得到一个点 , 故分别鉴定为 β -谷甾醇 、羽扇豆醇 、白桦酸和齐墩果酸.
致谢:作者于2005-2006年在中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心访问学者 , 所有的光谱分
析与测试均在中国科学院成都生物研究所完成 , 非常感谢该中心张国林研究员提供经费和技术上的支持.
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Chemical Constituents of leaves and roots of Vernicia Fordii
CAO Hui1 , XIAO Yan-hua2 ,
WANG Shao-yun1 , LONG Yun-guang3
1.Department of Chemistry of Kaili University , Kaili 556000 , China;
2.School of Chemical Engineering and Pharmacy , Wuhan Inst itute of Technology , Wuhan 430073 , China;
3.Qiandongnan Institute of Nationality Medicine , Kaili 556000 , China
Abstract:To study the chemical consti tuents of the leaves and ro ots of Vernicia Fordii , six compounds
were isolated f rom the 95% ethanol ex t ract of the leaves and ro ots of V .Fordi i for the first time .On the
basis o f spect ral da ta o r by comparison wi th authentic samples , they w ere identif ied as β-si to sterol(Ⅰ),
que rcetin-3-O-β -D-rhamaopy rano side(Ⅱ), myricetin-3-O -α-L - rhamaopy rano side(Ⅲ),
lupeol(Ⅳ), betulic acid(Ⅴ)and oleano lic acid(Ⅵ).
Key words:Vernicia Ford ii;lupeo l;quercet in;myricetin;oleano lic acid
责任编辑 潘春燕
32 西南师范大学学报(自然科学版) 第 33卷