全 文 ：第 26卷　第 5期
2006 年 5 月
北 京 理 工 大 学 学 报
T ransactions of Beijing Institute of Technolog y
Vol.26　No.5
May 2006
　　文章编号:1001-0645(2006)05-0464-04
山楂根的化学成分分离和结构鉴定
邓玉林 , 　徐志慧 , 　杨宾 , 　刘洋 , 　戴荣继 , 　禹玉洪
(北京理工大学 生命科学与技术学院 , 北京　100081)
摘　要:研究中药山楂根中的化学成分.利用硅胶柱 、聚酰胺柱 、葡聚糖 LH-20 柱色谱技术进行分离和纯化 ,根据
理化性质以及 UV , IR, ESI-MS , 1H-NMR , 13C-NM R等波谱数据分析鉴定结构.从山楂根中分离鉴定了 4 种化合
物 , 分别为化合物(Ⅰ)5 , 7 , 4′-三羟基黄酮(芹菜素)、化合物(Ⅱ)2 , 3 , 4 , 6-四甲氧基-7-羟基二苯并呋喃 、化合物
(Ⅲ)β-胡萝卜苷 、化合物(Ⅳ)β-谷甾醇.
关键词:山楂根;柱色谱;二苯并呋喃;芹菜素
中图分类号:R 932　　　文献标识码:A
Isolation and Structure Identification of Chemical
Constituents from the Root of Crataegus
DENG Yu-lin , 　XU Zhi-hui , 　YANG Bin , 　LIU Yang , 　DAI Rong-ji , 　YU Yu-hong
(School of Life Science and Techno logy , Beijing Institute of Technolog y , Beijing 100081 , China)
Abstract:Studies the proprietary constituents f rom the roo t of crataegus.The chemical constituents
w ere isolated by means of chromatography on silica gel , polyamide and sephadex LH-20.Their
structures were identified by spect ral data and phy sicochemical characters.The compounds obtained
w ere identified as 5 , 7 , 4′-trihydroxy flavone (apigenin)(Ⅰ), 2 , 3 , 4 , 6-tet ramethoxy-7-hydroxy-
dibenzofuran (Ⅱ),β-daucosterol (Ⅲ), and β-st igmastero l(Ⅳ).
Key words:roo t of crataegus;column chromatog raphy;dibenzofuran;apigenin
收稿日期:2005 10 13
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20435020 , 20275005)
作者简介:邓玉林(1962-),男,博士 ,教授 ,博士生导师 , E-mail:deng@bit.edu.cn.
　　山楂为蔷薇科(Rosaceae),山楂属(Crataegus.
L)植物 ,分布于北温带 ,全世界有该属植物 280 余
种.其果实为常用中药 ,据《本草纲目》记载该品具
有“酸甘味温 ,消食积 ,补脾”之功效 ,全国各地均有
栽培 ,为药食同源植物.
目前研究较多的是山楂果 、叶等.山楂果中主
要化学成分有金丝桃苷 、槲皮素 、芦丁等黄酮类成份
和柠檬酸 、山楂酸 、延胡索酸 、熊果酸等有机酸类成
份.药理作用为助消化 、活血散瘀 、抑制血小板聚
集 、抗血栓形成 、抗氧化 、调节脂质代谢 、防癌等作
用[ 1-2] .山楂叶中化学成分有各种黄酮类化合物 、
有机酸类化合物及一些微量化合物 ,如槲皮素 、金丝
桃甙 、牡荆素 、牡荆素鼠李糖甙 、盐酸二乙胺 、山梨
醇 、对羟基苯甲苹果酸等.山楂果及山楂叶黄酮能
显著降低血清和肝脏丙二醛(MDA)含量 ,增强红细
胞和肝脏超氧化物歧化酶(SOD)的活性[ 3-4] .
山楂根的化学成分及药理作用研究目前未见有
文献报道 ,仅见《中华本草》记载 ,具有“消积和胃 、祛
风 、止血 、消肿 ,主治食积 、反胃 、痢疾 、风湿痹痛等”
的功效[ 5] .所以有必要对它的化学成分进行研究 ,
DOI :10.15918/j.tbi t1001-0645.2006.05.022
探索其中活性成分.本研究对山楂根的化学成分作
了初步分析 ,从其乙醇提取物中得到了 4种化合物 ,
经理化方法以及波谱进行数据分析 ,鉴定为化合物
(Ⅰ)5 ,7 ,4′-三羟基黄酮(芹菜素)、化合物(Ⅱ)2 ,
3 ,4 ,6-四甲氧基-7-羟基二苯并呋喃 、化合物(Ⅲ)β-
胡萝卜苷 、化合物(Ⅳ)β-谷甾醇.化合物的结构式
分别为
1　仪器与试剂
Bruker ARX-400 型核磁共振波谱仪;Yanaco
M P-S3型显微熔点测定仪(未校正);岛津 LC-DAD
(SPD-M10A VP型)高效液相色谱仪;安捷伦 1100
Series LC/MSD Trap;Sephadex LH-20 ,北京经科公
司;柱色谱用硅胶(200 ～ 300目)及薄层色谱用硅胶
(10 ～ 40μm),青岛海洋化工有限公司;常规试剂均
为分析纯;山楂根原药材 ,北京理工亘元医药技术开
发中心东至分公司提供.
2　提取与分离
山楂根 3 kg ,用体积分数为 80%乙醇回流提取
3次 ,每次 1 h ,合并提取液 , 减压回收乙醇至无醇
味.水沉沉淀 ,加入体积分数为 95%乙醇溶解和
90 g硅藻土混合均匀 ,分别用石油醚 、氯仿 、乙酸乙
酯 、正丁醇萃取.萃取液回收溶剂 ,分别得到石油醚
层 、氯仿层 、乙酸乙酯层和正丁醇层.对氯仿层 、乙
酸乙酯层进行了分离 ,从中分离得到 4种化合物.
方法如下:氯仿层过常压硅胶柱 ,氯仿∶甲醇梯度洗
脱 ,氯仿洗脱流分 ,经重结晶得化合物(Ⅰ);V(氯
仿)∶V(甲醇)=100∶1洗脱流分 ,过常压硅胶柱得
化合物(Ⅱ);乙酸乙酯层经聚酰胺柱洗脱除去鞣质 ,
95%乙醇洗脱部分过 LH-20 柱 ,分离得到化合物
(Ⅲ)和化合物(Ⅳ).
3　结构鉴定
化合物(Ⅰ)　淡黄色针晶(MeOH),分子式为
C15H 10O5 ,mp:340 ～ 342 ℃,盐酸镁粉反应呈阳性.
化合物(Ⅰ)溶于 MeOH 中的 UVλmax:266 ,297 ,337 nm ,
ESI-MS m/ z :271[ M +H] +.1H-NMR(400 MHz ,
DMSO-d6)δ:6.20(1H , d , J =1.4 Hz , H-6), 6.49
(1H , s , H-8), 6.78 (1H , s , H-3), 6.93 (2H , d ,
J =8.4 Hz , H-3′, 5′),7.93(2H , d , J =8.4 Hz , H-
2′, 6′),10.61(2H ,brs ,7 , 4′-OH), 12.98(1H , s ,
5-OH).13 C-NMR(400 MHz ,DMSO-d6)δ:93.93
(C-8),98.81(C-6),102.82 (C-3), 103.68(C-10),
115.93(2C , C-3′,5′),121.16(C-1′), 128.44(2C ,
C-2′, 6′),157.28(C-5),161.14(C-4′),161.43(C-
9), 163.71(C-7), 164.10(C-2), 181.72(C-4).以
上波谱数据与文献[ 6] 比较 ,鉴定化合物(Ⅰ)为芹
菜素.
化合物(Ⅱ)　无色雪花状晶体(EtOH),分子式
为 C16H16O6.化合物(Ⅱ)溶于 EtOH 中的 UVλmax :
218.2 , 256.0 , 26.3 , 297.0 nm.ESI-MS m / z:305
[M +H] +.1H-NMR(400 MHz , MeOH)δ:3.81
(3H , m , 3-OMe), 3.84(3H , m , 2-OM e), 4.08(3H ,
m , 6-OM e), 4.14(3H , m , 4-OM e), 6.67(1H , s , 8-
H),7.24(1H , s , 1-H), 7.46(1H , s , 9-H), 9.22(1H ,
s ,7-OH).13C-NMR(400MHz , MeOH)δ:57.0(C-
2),61.2(C-4),61.4(C-6),61.6(C-3).以上波谱数
据与文献[ 7-8]比较 ,鉴定化合物(Ⅱ)为 2 ,3 , 4 , 6-
四甲氧基-7-羟基二苯并呋喃.
化合物(Ⅲ)　白色粉末(CHCl3), 分子式为
C35H60O6 ,mp:290 ～ 295 ℃, Liebermann-Burchard和
Molish反应阳性.化合物(Ⅲ)溶于 EtOH 中的
UVλmax :210 nm , ESI-MS m/ z :577 [ M +H] +.
465第 5 期　　　　　　　　　　　　　　邓玉林等:山楂根的化学成分分离和结构鉴定
1H-NMR(400 MHz , DMSO-d6)δ:5.40(1H , brd , J =
4.0 Hz ,H-6), 5.10(1H , d , J =7.5 Hz , GlcH-1),
4.45(1H , dd , J =5.3 Hz , J =11.6 Hz , GlcH-6),
4.20(1H , t , J =7.7 Hz , GlcH-2), 1.00(3H , s , H-
19),0.95(3H , t , J =8.0 Hz , H-29).13C-NMR数据
见表 1.该化合物与 β-胡萝卜苷对照品共薄层色
谱 , R f 值一致 ,混合后测熔点未下降;以上波谱数据
与文献[ 9]比较 ,鉴定化合物(Ⅲ)为 β-胡萝卜苷.
表 1　化合物Ⅰ-Ⅳ的碳谱(13C-NMR)数据
Tab.1　13C-NMR data of compounds Ⅰ-Ⅳ
C的位置 化学位移δ/ 10
-6
化合物(Ⅰ) 化合物(Ⅲ) 化合物(Ⅳ) C的位置
化学位移 δ/ 10-6
化合物(Ⅰ) 化合物(Ⅲ) 化合物(Ⅳ)
1 36.82 37.21
2 164.10 29.26 31.63
3 102.82 76.92 71.76
4 181.72 41.84 42.27
5 157.28 140.43 140.71
6 98.81 121.17 121.65
7 163.71 31.36 31.86
8 93.93 31.41 31.63
9 161.43 49.60 50.09
10 103.68 35.48 36.08
11 20.60 21.23
12 38.31 39.73
13 41.84 42.27
14 56.17 56.72
15 23.85 24.24
16 27.78 28.18
17 55.43 56.01
18 11.77 11.92
19 19.08 19.33
20 36.20 36.21
21 18.60 18.72
22 33.35 33.91
23 25.44 26.05
24 45.14 45.80
25 28.70 29.12
26 18.92 18.98
27 19.67 19.76
28 22.60 23.02
29 11.65 11.80
1′ 121.16 100.80
2′ 128.44 73.45
3′ 115.93 76.76
4′ 161.14 70.07
5′ 115.93 76.73
6′ 128.44 61.10
　　化合物(Ⅳ)　无色针晶 (CHCl3),分子式为
C29H50O;mp:137 ～ 139 ℃;Liebermann-Burchard 反
应呈阳性.化合物(Ⅳ)溶于 MeOH 中的 UVλmax :
270 nm;ES I-MS m /z :415 [ M +H ] +.1H-NMR
(400 MHz , CDCl3)δ:5.35(1H , brd , J =5.2 Hz , H-
6), 3.53(1H , m , H-3), 1.01(3H , s , H-19), 0.92
(3H ,d , J =6.4 Hz , H-21), 0.86(3H , t , J =7.6 Hz ,
H-29),0.84(3H ,d , J =6.8 Hz ,H-26), 0.82(3H , d ,
J =6.8Hz ,H-27),0.68(3H , s ,H-18).13C-NMR数
据见表 1.该化合物与 β-谷甾醇对照品共薄层色
谱 , R f 值一致 ,混合后测熔点未下降;以上波谱数据
与文献[ 10]比较 ,鉴定化合物(Ⅳ)为 β-谷甾醇.
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(责任编辑:赵业玲)
(上接第 460面)
②硅酸锂材料在室温下就具有吸收 CO2 的能
力 ,在室温下保持 25 h 后 ,样品的质量分数约为
1.8%,而锆酸锂样品在室温下几乎没有吸收 CO2
的能力.
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