全 文 ：收稿日期:2005-05-18
作者简介:郭夫江(1972-),男(汉族), 黑龙江鹤岗人 ,博士研究生;李援朝(1951 -), 男(汉族), 福建福州人 , 研究
员 ,博士生导师 ,主要从事药物合成及活性天然产物的分离鉴定 , Tel:(021)50806600-3502 , E-mail:ycli
@mail.shcnc.ac.cn。
文章编号:1005-0108(2005)05-0294-03
鹅掌藤中三萜类化合物的分离与鉴定
郭夫江1 , 林 绥2 , 李援朝1
(1.中国科学院 上海药物研究所 , 上海 201203;2.福建省医学科学研究所 , 福建 福州 350001)
摘　要:目的 研究五加科鹅掌柴属植物鹅掌藤(Schef f lera arboricola)枝茎的化学成分。方法 采用柱色谱分
离 ,通过理化数据和光谱分析确定化合物的结构。结果 从鹅掌藤乙酸乙酯提取物中分离得到 7 个三萜化合
物 ,分别鉴定为羽扇醇(1)、桦木酸(2)、3-epi-betulinic acid(3)、齐墩果酸(4)、3-乙酰齐墩果酸(5)、mesembryan-
themoidigenic acid(6)、quinatic acid(7)。结论 化合物 1 、5、6、7 为首次从该属植物中分得。
关键词:药物化学;结构鉴定;柱色谱法;鹅掌藤;三萜化合物
中图分类号:R284;R914　　　文献标识码:A
Isolation and identification of triterpenoids from
Schef flera arboricola
GUO Fu-jiang1 , LIN Sui2 , LI Yuan-chao1
(1.Shanghai Institute of Materia Medica , Chinese Academy of Sciences , Shanghai 201203 , China;
2.Fujian Insti tute of Medical Sciences ,Fuzhou 350001 , China)
Abstract:Aim To study the chemical consti tuents in the stem of Schef f lera arboricola.Methods Seven
compounds were isolated and purified by column chromatog raphy.Their st ructures were identified by
phy sicochemical properties and spect ral analysis.Results Seven triterpenoids were isolated and identified as
lupeol(1), betulinic acid(2), 3-epi-betulinic acid(3), oleanolic acid(4), 3-acetyloleanolic acid(5), mesem-
bryanthemoidigenic acid(6),quinatic acid(7).Conclusion Compounds 1 ,5 , 6 ,7 are isolated f rom this genus
for the fi rst time.
Key words:medicinal chemistry;st ructural identification;column chromatog raphy ;Schef f lera arboricola;
triterpenoids
　　鹅掌柴属(Schef f lera)植物系五加科(Arali-
aceae)藤状灌木 ,全世界约有 200种 ,中国约有 37
种 ,主要分布于我国西南与东南地区 。该属植物
中有些种可以药用[ 1] ,主治风湿痹痛 、胃痛 、跌打
骨折 、外伤出血等 。由于该属植物广泛的生理活
性 ,引起学者们的关注 , 20 世纪八九十年代人们
对本属植物化学成分进行了大量研究 。迄今 ,已
分离出大约 100 种化合物 ,大部分是五环三萜及
其苷类化合物 。而关于该属植物鹅掌藤(Schef-
f lera arboricola)的化学成分研究报道并不
多[ 2 ,3] 。本实验对福建产鹅掌藤的枝茎进行了研
究 ,从其乙酸乙酯提取物中分离得到 7 个三萜化
合物 ,通过理化性质和光谱分析 ,分别鉴定为羽扇
醇(1)、桦木酸(2)、3-epi-betulinic acid(3)、齐墩果
酸(4)、3-乙酰齐墩果酸(5)、mesembryanthe-
moidigenic acid(6)、quinatic acid (7)。其中化合
物 1 、5 、6 、7为首次从该属植物中分得。
第 15 卷　第 5 期
2005 年10月　总67 期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal o f Medicinal Chemistry
Vol.15　No.5　p.294
Oct.2005 Sum 67
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2005.05.011
1　仪器与试药
核磁共振仪为Bruker AM 300和Bruker AM 400
型 ,质谱仪为 Finnigan MAT 95型。色谱用硅胶为
青岛海洋化工厂产品。Sephadex LH-20 为 Phar-
macia公司产品。所用试剂均为分析纯。显色剂
用硫酸-香兰素-乙醇-水(用量比为 8 mL∶0.5 g∶
10 mL∶20 mL)。植物鹅掌藤采自福建 ,经福建中
医学院车书容先生鉴定为 Schef f lera arboricola 。
2　提取与分离
鹅掌藤枝茎 12.5 kg ,用体积分数 95%的乙
醇回流提取两次 ,减压浓缩至无醇味 ,依次用石油
醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 。乙酸乙酯部分经硅胶
柱色谱分离 , 石油醚-乙酸乙酯(体积比 6∶1 ※
1∶1)梯度洗脱 ,分成 10个流份 。每个流份再用环
己烷-丙酮(体积比 4∶1※1∶1)反复柱色谱 ,最后用
Sephadex LH-20柱色谱纯化 ,得到化合物 1 ～ 7。
3　结构鉴定
化合物 1:白色粉末 , 分子式 C30 H50 O。
1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.78(3H , s , CH3-
24), 0.79(3H , s , CH 3-28), 0.83(3H , s , CH3-25),
0.97(3H , s , CH3-27), 0.98(3H , s , CH3-23), 1.02
(3H , s ,CH3-26),1.67(3H , s , CH3-30),3.19(1H ,
dd , J =5.0 、11.2 Hz ,H-3),4.56(1H ,dd , J =2.5 、
1.4 Hz , Ha-29), 4.68(1H , d , J =2.5 Hz , Hb-
29)。13C-NMR数据见表 1。其波谱数据与文献
[ 4]报道一致 ,故鉴定化合物 1为羽扇醇(lupeol)。
化合物 2:无色针晶(氯仿-甲醇), mp 282 ～
285°C , 分子式 C30 H48 O3 。 EI-MS m / z :456
[ M ] +、 438 、 423 、 248 、 189 (100%)。1H-NMR
(C5D5N ,300 MHz)δ:0.82(3H , s , CH3-27), 1.01
(3H , s ,CH3-25),1.06(3H , s , CH3-26),1.07(3H ,
s , CH3-30), 1.22(3H , s , CH3-24), 1.79(3H , s ,
CH3-23),3.46(1H , t , J =8.0 Hz ,H-3),3.53(1H ,
m ,H-5),4.77(1H , J =2.3 、1.2 Hz , Ha-29), 4.95
(1H ,br d , J =2.3 Hz ,Hb-29)。其波谱数据与文
献[ 5]报道的数据一致 ,故鉴定化合物 2为桦木酸
(betulinic acid)。
化合物 3:无色方晶(环己烷-丙酮), mp 280
～ 283°C , 分子式 C30 H48 O3。 EI-MS m/ z :456
[ M] + 、423 、438 、189(100%)。1H-NMR(CDCl3 ,
300 MHz)δ:0.78(3H , s),0.81(3H , s),0.93(3H ,
s),0.93(3H , s), 0.99(3H , s), 1.69(3H , s), 3.01
(1H ,m),3.39(1H , t , J =2.7 Hz), 4.61(1H , J =
2.0 、1.4 Hz ,Ha-29), 4.74(1H , d , J =2.0 Hz ,Hb-
29)。其波谱数据与文献[ 6] 报道一致 ,因此鉴定
化合物 3为 3-epi-betulinic acid。
化合物4:无色针晶(甲醇),mp 299 ～ 303°C ,
分子式 C30H48O3 。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:
0.75(3H , s), 0.77(3H , s), 0.90(3H , s), 0.91
(3H , s), 0.93(3H , s), 0.98(3H , s),1.13(3H , s),
3.21(1H , m , H-3), 5.28(1H , t , J =3.5 Hz , H-
12)。与齐墩果酸对照品薄层比较 , Rf 值相同 ,其
波谱数据与文献[ 7]报道一致 ,所以鉴定化合物 4
为齐墩果酸(oleanolic acid)。
化合物 5:无色针晶(氯仿-甲醇), mp 260 ～
262 ℃, 分子式 C32 H50 O4 。1H-NMR(CDCl3 ,
400 MHz)δ:0.75(3H , s , CH3-26), 0.85(3H , s ,
CH3-23),0.86(3H , s , CH3-24), 0.90(3H , s , CH3-
29), 0.93(3H , s , CH 3-30), 0.94(3H , s ,CH3-25),
1.13(3H , s , CH3-27), 2.04(3H , OAc), 4.49(1H ,
t , J =8.0 Hz , H-3), 5.28(1H , t , J =3.3 Hz , H-
12)。13C-NMR谱数据见表 1。其波谱数据与文献
[ 8]报道一致 ,所以鉴定化合物 5为 3-乙酰齐墩果
酸(3-acetyloleanolic acid)。
化合物 6:白色粉末 , 分子式 C30H48O4 。1H-
NMR(C5D5N , 400 MHz)δ:0.89(3H , s), 1.02
295第 5期 郭夫江等:鹅掌藤中三萜类化合物的分离与鉴定
(3H , s), 1.04(3H , s),1.22(3H , s), 1.23(3H , s),
1.30(3H , s), 3.42(2H , m), 5.54(1H , t , J =
3.2 Hz ,H-12)。13C-NMR谱数据见表 1 。其波谱
数据与文献[ 9]报道一致 ,因此鉴定化合物 6为
mesembryanthemoidigenic acid。
化合物 7:白色粉末 ,分子式 C29H44O4 。EI-
MS m/ z :456[ M ] +、438 、232 、187(100%)。1H-
NMR(C5D5N , 400 MHz)δ:0.96(3H , s), 1.01
(3H , s), 1.15(3H , s), 1.64(3H , s), 3.83(1H , d ,
J =10.8 Hz ,Ha-24), 4.08(1H , d , J =10.8 Hz ,
Hb-24), 4.45(1H , br s), 4.74(1H , br s), 4.78
(1H ,br s), 5.51(1H , t , H-12)。13C-NMR谱数据
见表 1。其波谱数据与文献[ 10] 报道一致 ,因此
鉴定化合物 7为 quinatic acid。
Table 1　The 13C-NMR data of compounds 1 , 5 , 6 and 7(100 MHz , δ)
Position
Compound
1① 5① 6② 7②
Position
Compound
1① 5① 6② 7②
1 38.7 38.0 38.6 33.3 17 43.0 46.5 46.8 46.7
2 27.4 22.8 27.8 26.1 18 48.3 40.9 41.1 47.6
3 79.0 80.9 77.7 69.6 19 48.0 45.8 40.9 41.6
4 38.8 37.6 39.0 43.6 20 151.0 30.6 36.3 148.8
5 55.3 55.3 55.5 49.8 21 29.8 32.4 28.8 38.0
6 18.3 18.1 18.5 18.7 22 40.0 27.6 32.4 30.0
7 34.3 33.8 32.9 33.5 23 28.0 28.0 28.4 23.3
8 40.8 39.2 39.4 39.6 24 15.4 16.6 16.2 65.3
9 50.4 47.5 47.8 47.7 25 16.1 15.4 15.2 15.6
10 37.1 37.0 37.0 37.1 26 16.0 17.1 17.1 17.0
11 20.9 23.4 23.5 23.4 27 14.5 25.9 25.8 25.7
12 25.1 122.5 122.2 122.8 28 18.0 184.2 179.9 179.1
13 38.0 143.6 144.7 143.8 29 109.3 33.0 73.5 106.7
14 42.8 41.5 41.8 41.7 30 19.3 23.6 19.4
15 27.4 32.4 28.0 27.9 OAc 171.0
16 35.6 23.5 23.5 23.6 21.3
　　①Data in CDCl3 solution;②Data in C5D5N solution
　　致谢:植物样品承福建中医学院车书容先生
鉴定 。
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296 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 15 卷
288
Improved synthesis of finasteride
PENG Dong-ming , HUANG Ke-long ,
LIU Yan-fei
Finasteride was synthesized f rom 3-oxo-4-androstene-17β-car-
boxylic acid by amidation , cleavage of Δ4-double bond , ring closure
with ammonia , then hydrogenation w ith Pd/C and dehydrogena-
tion of 1 , 2-position wi th DDQ/BS TFA.I ts st ructure was verified
by IR , DSC ,X-ray , 1H-NMR and M S.The overall yield was 30.
6%.The synthetic route is successful w ithout using those expen-
sive reagents such as PtO2 , (COCl)2 and poisonous reagents such
as(PhSeO)2O and dioxane.
291
Isolation and identification of the
chemical constituents from Bolbostem-
ma paniculatum(Maxim)Franquet
ZHENG Chun-hui ,FU Hong-wei , PEI
Yue-hu
Seven compounds w ere isolated by chromatography methods and
their structures were identified by analy sis of their spect ral data
and chemical reactions.They are β-sitosterolI(Ⅰ), daucosterol
(Ⅱ),daucosterol palmitate(Ⅲ), β-si tosterol palmitate(Ⅳ),5-hy-
droxymethy l-2-furaldehyde(Ⅴ), maltol(Ⅵ ) and n-butyl-β-D-
fructopy ranoside(Ⅶ ).Compounds Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ and Ⅶ are
isolation f rom this genus for the fi rst t ime.
294
Isolation and identification of triter-
penoids from Scheff lera arboricola
GUO Fu-jiang ,LIN Sui , LI Yuan-chao
Seven triterpenoids , lupeol(1),betulinic acid(2), 3-epi-betulinic
acid(3), oleanolic acid (4), 3-acetyloleanolic acid (5), mesem-
bryanthemoidigenic acid(6),quinatic acid(7)were isolated from
the stem of Schef f lera arboricola and their structures were estab-
lished by spect roscopic methods.Compounds 1 ,5 , 6 ,7 are isolated
from this genus fo r the first time.
297
Isolation and identification of triter-
penoid saponins from Platycodon
grandiflorum(Jacq.)A.DC.
FU Wen-wei , DOU De-qiang , HOU
Wen-bin , CHENG Bao-hui , LIU Fei ,
CHEN Ying-jie ,PEI Yue-hu , Tadahi-
ro Takeda
Five t ri terpenoidal saponins w ere separated by means of solvent
ex traction , chromatography on silica gel , MPLC and HPLC from
the roots Platycodon grandif lorum (Jacq.)A.DC.and their
st ructures were elucidated on the basis of spectral analyses(FAB-
MS , IR , 1H-NMR , 13C-NMR etc.).They w ere elucidated as dea-
pio platycodin D(Ⅰ), deapio platy codin D3(Ⅱ), platycoside A
(Ⅲ), platycoside F(Ⅳ)and 3-O-β-D-glucopy ranosyl platy codi-
genin(Ⅴ), respectively.In these compounds , the compound Ⅴ is
isolated firstly f rom the plant as a natural product , which is also
the first monodesmioside from the plant.
—5—