全 文 ：［成分分析］
炮弹果果肉的化学成分研究
尹 伟1，2， 吴培云2， 梁益敏2， 刘劲松2， 王 刚2*
(1. 安徽新华学院药学院，安徽 合肥 230038;2． 安徽中医学院药学院 现代中药安徽省重点实验室，安徽
合肥 230031)
收稿日期:2011-09-06
作者简介:尹 伟 (1983—) ，男，助教，硕士，研究方向:天然产物。Tel:13865515859，weiyin2011@ yahoo． cn
* 通信作者:王 刚 (1958—) ，男，副教授，硕士生导师，研究方向:天然产物。Tel:13500507826，kunhong_8@ 163． com
摘要:目的 研究炮弹果果肉的化学成分。方法 将炮弹果果肉用 95%乙醇提取，通过硅胶、RP-18、Sephadex LH-20
等色谱方法分离化合物，波谱方法鉴定化合物的结构。结果 从炮弹果果肉中分离得到 18 个化合物，ningpogenin
(1)、6-O-p-hydroxybenzoylaucubin (2)、3，3-bisdemethylpinoresinol (3)、 (22E，24R)-ergosta-7，22-dien-3β-ol (4)、麦
角甾-4，6，8 (14) ，22-四烯-3-酮 (5)、麦角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇 (6)、5α，8α-epidiory-(22E，24R)-ergosta-6，
22-dien-3β-ol (7)、β-谷甾醇 (8)、胡萝卜苷 (9)、3β，5α，9α-三羟基-麦角甾-7，22-二烯-6-酮 (10)、麦角甾-7，22-二
烯-3-酮 (11)、sesquiterpene (12)、对羟基苯甲酸 (13)、苯甲酸 (14)、对羟基苯乙醇 (15)、对羟基苯甲醇 (16)、
D-阿洛醇 (17)、5-hydroxymethyl-2-furancarboxaldehyde (18)。结论 所有化合物都是首次从炮弹果果肉中分离得到。
关键词:炮弹果;果肉;提取;分离;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)08-1523-06
Chemical constituents of sarcocarp of Crescentia cujete
YIN Wei1，2， WU Pei-yun2， LIANG Yi-min2， LIU Jin-song2， WANG Gang2*
(1. Department of Pharmacology，Xin hua College of Anhui，Hefei 230038，China;2. Department of Pharmacology，Anhui College of Traditional Chinese
Medicine ＆ Anhui Key Laboratory of Modernized Chinese Medicine，Hefei 230031，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of sarcocarp of Crescentia cujete． METHODS EtOH
(95%，V /V)extracts of sarcocarp of Crescentia cujete were separated and purified by silica gel，RP-18，Sephadex
LH-20 column chromatography，respectively． Their structures were elucidated using spectroscopic analysis． RE-
SULTS A total of 18 compounds were isolated and identified as ningpogenin (1) ，6-O-p-hydroxylbenzoylaucubin
(2) ，3，3-bisdemethylpinoresinol (3) ，(22E，24R)-ergosta-7，22-dien-3β-ol (4) ，ergosta-4，6，8 (14) ，22-
dien-3-one (5) ，cerevisterol (6) ，5α，8α-epidiory-(22E，24R)-ergosta-6，22-dien-3β-ol (7) ，β-sitosterol
(8) ，daucosterol (9) ，3β，5α，9α-trihydroxyergosta-7，22-dien-6-one (10) ，ergosta-7，22-dien-3-one (11) ，
sesquiterpene (12) ，4-hydroxybenzonicacid (13) ，benzoicacid (14) ，p-hydroxybenzylethanol (15) ，p-
hydroxybenzylalcohol (16) ，D-allitol (17) ，5-hydroxymethyl-2-furancarboxaldehyde (18)． CONCLUSON
All the compounds are isolated from sarcocarp of Crescentia cujete for the first time．
KEY WORDS:Crescentia cujete;sarcocarp;extraction;isolation;structure identification
炮弹果 Crescentia cujete属于紫葳科葫芦树属乔
木，高 6 ～ 12 m，原产于中、南美洲，西印度群岛
及美国佛罗里达州的最南部，常栽培供观赏。在我
国的广东 (广州) ，福建，台湾 (竹头角)等地也
有栽培。
在以前的报道中发现，炮弹果作为一种天然植
物药，其种子、花及叶子的提取物被用来治疗各种
疾病，包括感冒和其他呼吸道疾病［2-4］，高血
压［5］，毒蛇咬伤等［6］，目前已从炮弹果的叶子中
发现醌类［7］，环烯醚萜苷，桃叶珊瑚苷，鸡蛋花
苷，车叶草苷［8］等化合物，但其果肉的化学成分
研究却鲜有报道。为了进一步研究炮弹果植物的化
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学成分，本实验对其果肉部分进行了提取分离。
1 仪器与材料
四川大学科学仪器厂生产的 XTC—1 型显微熔
点仪;日本 JASCO生产的 DIP—370 型数字式旋光
仪;瑞士 Brucker 公司生产 Bio-Rad FTS—135 型红
外光谱仪，溴化钾压片;日本岛津公司生产的
UV—210A型紫外光谱仪;英国 Micromass 公司产
VG Auto—Spec—3000 质谱仪测定;德国生产的
Bruker AM—400 MHz 和 Bruker DRX—500 MHz 超
导核磁共振仪;Büchi 公司生产 (Büchifraction col-
lector C—660，Büchi pump module C—605 and man-
ager C—615) ;安捷伦公司生产的 HPLC 为 Agilent
1100，Zorbax SB-C18色谱柱 (5 μm，4. 6 mm × 150
mm) ;瑞士 AmershanBiosciences公司生产的 Sepha-
dex LH-20;青岛海洋化工厂生产的柱层析硅胶
GF254TLC预制板。
显色方法为 254、365 nm荧光，10%硫酸乙醇
溶液和硫酸香草醛溶液处理后加热显色、硫酸铜丙
酮显色及碘蒸气显色。
炮弹果果肉片由越南谢氏生物科技有限公司于
2007 年 8 月提供。
2 提取与分离流程
炮弹果果肉片 (约 3. 0 kg)用 95%乙醇 (5 ×
8 L)提取，减压浓缩至无醇味，加水悬浮，分别
用石油醚 (5 × 4 L)、乙酸乙酯 (5 × 4 L)和正丁
醇 (5 × 4 L)依次萃取，减压浓缩得浸膏 (石油
醚部分)11. 2 g、(乙酸乙酯部分)13. 2 g 和 (正
丁醇部分)158. 4 g。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析
(三氯甲烷-甲醇梯度洗脱:100 /0，98 /2，95 /5，
90 /10，80 /20，50 /50) ，得 6 个组分 (A ～ F)。
组分 B (三氯甲烷-甲醇，98 ∶ 2 洗脱部分) ，
减压浓缩得深黄色的油状物，经多次硅胶柱分离
［石油醚-丙酮 (9 ∶ 1→6 ∶ 4) ，石油醚-乙酸乙酯
(8 ∶ 2→5 ∶ 5) ］，最后用 Sephadex LH-20 凝胶柱纯
化 ［三氯甲烷-甲醇 (1 ∶ 1) ］，最终得到化合物 1
(4. 5 mg)、化合物 3 (5. 9 mg)、化合物 5 (8. 9
mg)。
通过 TLC点板发现，组分 B 和组分 C 有很大
部分的点重合，所以合并 B、C，经反相硅胶柱层
析分为 B1 和 B2 两个亚组分，B1 经凝胶柱 ［三氯
甲烷-甲醇 (1 ∶ 1) ］纯化和硅胶层析柱 ［石油醚-
乙酸乙酯 (8 ∶ 2→4 ∶ 6) ］得到化合物 2 (12. 3
mg) ，4 (13. 5 mg) ，8 (9. 5 mg) ，14 (10. 9 mg) ，
B2 经中压制备 (MPLC) (乙腈-水，40%→100%，
V /V，1 mL /min)和凝胶柱 ［三氯甲烷-甲醇 (1 ∶
1) ］纯化分别得到化合物 9 (12. 3mg) ，13 (11. 2
mg) ，7 (9. 3 mg)。
将组分 A、B、C 三部分的母液进行合并，然
后再经过硅胶柱层析 ［三氯甲烷-甲醇 (9 ∶ 1→
6 ∶ 4) ］，利用中压制备 (MPLC) (乙腈-水，40%
→100%，V /V，1 mL /min)得化合物，11 (11. 7
mg) ，12 (12. 0 mg)。
D部分分别通过中压制备 (MPLC) (乙腈-水，
40%→100%，V /V，1 mL /min)和 HPLC (乙腈-
水，20% →100%，V /V)分析、HPLC (乙腈-水，
30%→100%，V /V)制备得到化合物 6 (14. 5
mg) ，10 (15. 4 mg) ，16 (7. 7 mg)。将 E、F 部分
合并，通过硅胶柱 ［石油醚-乙酸乙酯 (6 ∶ 1→
1 ∶ 1) ］洗脱，Sephadex LH-20 凝胶柱纯化 ［三氯
甲烷-甲醇 (1 ∶ 1) ］，得到化合物 15 (5. 9 mg) ，
18 (15. 4 mg) ，17 (12. 8 mg)。
3 化合物的理化常数和波谱数据
化合物 1:C9H14 O3，无色油状。
1H-NMR (400
MHz，CD3OD)δ:4. 9 (1H，m，J = 7. 6，1. 4，1. 3
Hz，H-1) ，3. 61 (2H，ddd，J = 8. 9，6. 8 Hz，H-3) ，
3. 72 (2H，ddd，J = 9. 0，6. 0，7. 6 Hz，H-4) ，1. 93
(2H，m，J = 12. 0，6. 9，6. 0，6. 2 Hz，H-4) ，1. 84
(2H，m，J = 1. 2，5. 8，7. 2，9. 0 Hz，H-3) ，3. 01
(1H，m，J = 6. 1，9. 2，7. 2，7. 5 Hz，H-5) ，2. 93
(1H，m，J = 7. 4，6. 4，7. 5，1. 5，1. 5，1. 6，1. 4
Hz，H-6) ，5. 7 (1H，m，J = 1. 3，1. 6，1. 6，1. 5
Hz，H-7) ，3. 77 (2H，dd，J = 10. 6，6. 2 Hz，H-
9) ，3. 65 (2H，dd，J = 10. 4，7. 6 Hz，H-9) ，4. 15
(2H，m，J = 1. 4，1. 5，1. 6，1. 5 Hz，H-10) ，4. 13
(2H，m，J = 1. 4，1. 3，1. 7，1. 1 Hz，H-10)。13 C-
NMR (100 MHz，CD3OD)δ:88. 4 (C-1) ，68. 2 (C-
3) ，28. 4 (C-4) ，44. 2 (C-5) ，49. 7 (C-6) ，150. 2
(C-7) ，126. 5 (C-8) ，62. 7 (C-9) ，60. 5 (C-10)。
以上数据与文献 ［9］报道相一致，确定为 ningpo-
genin。
化合物 2:C22H26O11，无色油状。
1H-NMR (500
MHz，CD3OD)δ:5. 13 (d，J = 5. 9 Hz，H-1) ，6. 32
(dd，J = 6. 2，1. 9 Hz，H-3) ，5. 08 (dd，J = 6. 1，
3. 7 Hz，H-4) ，3. 03 (m，H-5) ，5. 52 (m，H-6) ，
5. 88 (m，H-7) ，3. 11 (br t，J = 6. 1 Hz，H-9) ，
4. 22 (br d，J = 15. 5 Hz，H-10) ，4. 70 (d，J = 7. 7
Hz，H-1) ，3. 22 (dd，J = 9. 2，7. 8 Hz，H-2) ，
3. 37 (m，H-3) ，3. 4 (obsc，H-4) ，3. 4 (obsc，H-
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5) ，3. 88 (br d，J = 11. 9 Hz，H-6) ，7. 84 (2H，J
=8. 6 Hz，H-2″，H-6″) ，6. 80 (2H，J = 8. 8 Hz，H-
3″，H-5″)。13 C-NMR (125 MHz，CD3OD)δ:96. 6
(C-1) ，141. 9 (C-3) ，105. 2 (C-4) ，42. 5 (C-5) ，
85. 6 (C-6) ，126. 5 (C-7) ，151. 6 (C-8) ，48. 3 (C-
9) ，61. 5 (C-10) ，99. 3 (C-1) ，74. 5 (C-2) ，77. 5
(C-3) ，71. 9 (C-4) ，78. 4 (C-5) ，62. 5 (C-6) ，
(122. 2，(C-1″) ) ，132. 4 (C-2″) ，116. 2 (C-3″) ，
163. 3 (C-4″) ，116. 1 (C-5″) ，132. 8 (C-6″) ，168. 4
(CO)。以上数据与参考文献 ［10］ 报道相一致，
确定为 6-O-p-hydroxybenzoylaucubin。
化 合 物 3: C18H18O6，黄 色 粉 末。
1H-NMR
(400MHz，acetone-d6)δ:6. 87 (1H，d，J = 1. 7 Hz，
H-2，2) ，6. 80 (1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5，5) ，
6. 71 (1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-6，6) ，4. 60
(1H，d，J = 4. 1 Hz，H-7，7) ，3. 02 (1H，m，H-8，
8) ，3. 78 (1H，dd，J = 8. 8，6. 8 Hz，H-9a，9a) ，
4. 14 (1H，dd，J = 8. 8，6. 8 Hz，H-9b，9b)。13 C-
NMR (100 MHz，acetone-d6)δ:134. 2 (s，C-1) ，
114. 2 (d，C-2) ，145. 0 (s，C-3) ，145. 7 (s，C-4) ，
115. 7 (d，C-5) ，118. 5 (d，C-6) ，86. 4 (d，C-7) ，
54. 9 (d，C-8) ，71. 8 (t，C-9) ，134. 2 (s，C-1) ，
114. 2 (d，C-2) ，145. 3 (s，C-3) ，145. 7 (s，C-
4) ，115. 9 (d，C-5) ，118. 5 (d，C-6) ，86. 4 (d，
C-7) ，54. 8 (d，C-8) ，72. 0 (t，C-9) ;EI-MS m/z
(%) :330［M］+ (33) ，299 (11) ，191 (17) ，149
(42) ，137 (100)。以上数据与参考文献 ［11］报
道相一致，确定为 3，3-Bisdemethylpinoresinol。
化合物 4:无色针晶，C28 H46 O，EI-MS m/z
(%) :398 ［M］+ (17) ，383 ［M-CH3］
+ (15) ，
273 (20) ，271 (100) ，255 (37)。1H-NMR (CDCl3，
400 MHz)δ:3. 56 (1H，m，H-3) ，0. 54 (3H，s，
H-18) ，0. 78 (3H，s，H-19) ，5. 19 (2H，m，H-22，
23) ，0. 82 (3H，d，J = 6. 6 Hz，H-27) ，0. 92 (3H，
d，J = 6. 1 Hz，H-28) ，0. 97 (3H，d，J = 6. 7 Hz，
H-21)。13 C-NMR (CDCl3，100 MHz)δ:37. 2 (C-
1) ，31. 5 (C-2) ，71. 1 (C-3) ，38. 1 (C-4) ，40. 2
(C-5) ，29. 7 (C-6) ，117. 5 (C-7) ，139. 7 (C-8) ，
49. 5 (C-9) ，34. 2 (C-10) ，21. 6 (C-11) ，39. 5 (C-
12) ，43. 4 (C-13) ，55. 2 (C-14) ，22. 8 (C-15) ，
28. 2 (C-16) ，56. 1 (C-17) ，12. 4 (C-18) ，13. 0
(C-19) ，40. 6 (C-20) ，21. 2 (C-21) ，135. 6 (C-
22) ，131. 5 (C-23) ，42. 8 (C-24) ，33. 3 (C-25) ，
19. 6 (C-26) ，19. 6 (C-27) ，17. 8 (C-28)。以上数
据与文献 ［12］ 报道相一致，确定为 (22E，
24R)-Ergosta-7，22-dien-3β-ol。
化合物 5:浅黄色晶体，C28 H40 O，mp 122 ～
114 ℃，IR (KBr，cm －1) :2982，1676，1590，1270，
1221，964。EI-MS m/z:392 ［M］+ (25) ，377
(2) ，349 (2) ，268 (26)。1H-NMR (400 MHz，
CDCl3)δ:0. 78 (3H，d，J = 6. 6 Hz，H-26) ，0. 82
(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-27) ，0. 91 (3H，d，J = 6. 8
Hz，H-28) ，0. 93 (3H，s，H-18) ，0. 97 (3H，m，
H-19) ，1. 03 (3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21) ，1. 21 ～
2. 53 (18H，m，steroid necleus) ，5. 18 (1H，dd，
J = 15. 2，7. 2 Hz，H-22) ，5. 24 (1H，dd，J =
15. 2，7. 2 Hz，H-23) ，5. 70 (1H，s，H-4) ，6. 00
(1H，d，J = 9. 4 Hz，H-6) ，6. 58 (1H，d，J = 9. 4
Hz，H-7)。13C-NMR (100 MHz，CDCl3)δ:34. 7 (t，
C-1) ，19. 8 (t，C-2) ，199. 9 (s，C-3) ，123. 6 (d，
C-4) ，164. 4 (s，C-5) ，124. 4 (d，C-6) ，133. 6 (d，
C-7) ，124. 7 (s，C-8) ，44. 4 (d，C-9) ，36. 6 (s，
C-10) ，25. 9 (t，C-11) ，34. 2 (t，C-12) ，44. 0 (s，
C-13) ，156. 0 (s，C-14) ，35. 7 (t，C-15) ，27. 6
(t，C-16) ，55. 7 (d，C-17) ，16. 7 (q，C-18) ，18. 6
(q，C-19) ，39. 2 (d，C-20) ，21. 4 (q，C-21) ，
135. 0 (d，C-22) ，132. 6 (d，C-23) ，42. 8 (d，C-
24) ，33. 3 (d，C-25) ，19. 6 (q，C-26) ，20. 0 (q，
C-27) ，17. 8 (q，C-28)。以上数据与文献 ［13］
报道相一致，确定为麦角甾-4，6，8 (14) ，22-四烯-
3-酮。
化合物 6:C28H46 O3，无色针晶;mp 253 ～ 255
℃。1H-NMR (C5D5N，400 MHz) δ:5. 74 (1H，s，
H-7) ，5. 24 (1H，dd，J = 15. 3，7. 4 Hz，H-23) ，
5. 16 (1H，dd，J = 15. 3，8. 3 Hz，H-22) ，4. 84
(1H，m，H-3) ，4. 32 (1H，br． d，J = 4. 8 Hz，H-
6) ，1. 52 (3H，s，H-19) ，1. 07 (3H，d，J = 6. 4
Hz，H-21) ，0. 94 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-28) ，0. 85
(3H，d，J = 6. 7 Hz，H-27) ，0. 84 (3H，d，J = 6. 7
Hz，H-26) ，0. 67 (3 H， s， H-18)。 13C-NMR
(C5D5N，100 MHz) δ:33. 8 (C-1) ，32. 6 (C-2) ，
67. 6 (C-3) ，42. 0 (C-4) ，76. 5 (C-5) ，74. 3 (C-
6) ，120. 5 (C-7) ，141. 6 (C-8) ，43. 8 (C-9) ，
38. 1 (C-10) ，22. 4 (C-11) ，40. 1 (C-12) ，43. 9
(C-13) ，55. 2 (C-14) ，23. 5 (C-15) ，28. 2 (C-
16) ，56. 5 (C-17) ，12. 3 (C-18) ，18. 8 (C-19) ，
40. 7 (C-20) ，21. 4 (C-21) ，136. 2 (C-22) ，132. 5
(C-23) ，43. 0 (C-24) ，33. 1 (C-25) ，19. 9 (C-
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26) ，20. 1 (C-27) ，17. 6 (C-28) ;EI-MS m/z
(%) :430 ［M］+，412 ［M-H2O］
+ (35) ，394
［M-2H2O］
+ (37) ，379 (65) ，376 ［M-3H2O］
+
(15) ，269 (33) ，251 (62) ，69 (100)。以上数据
与文献 ［14］报道相一致，确定为麦角甾-7，22-二
烯-3β，5α，6β-三醇。
化合物 7:无色针晶，C28H44O3，mp 177 ～ 178
℃，［α］20D -34 (c = 0. 6， CDCl3) ;IR (KBr)
(cm －1) :3522，3304，2958，2875，1655，1457，
1376。EI-MS m/z (%) :428 ［M］+ (10) ，410
(4) ，396 (100) ，363 (35) ，271 (7) ，251
(14)。1H-NMR (400 MHz，CDCl3)δ:6. 48 (1H，d，
J = 8. 6 Hz，H-6) ，6. 24 (1H，d，J = 8. 6 Hz，H-7) ，
5. 21 (1H，dd，J = 7. 7，7. 6 Hz，H-23) ，5. 14
(1H，dd，J = 7. 4 Hz，H-22) ，3. 95 (1H，m，H-
3) ，2. 08 - 1. 48 (20H，m，steroid necleus) ，0. 97
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H-21) ，0. 89 (3H，d，J = 6. 7
Hz，H-28) ，0. 87 (3H，s，H-19) ，0. 82 (3H，s，H-
18) ，0. 8 6 (3H，d，J = 3. 5 Hz，H-26) ，0. 78
(3H，d，J = 3. 5 Hz，H-27)。13 C-NMR (100 MHz，
CD Cl3)δ:34. 9 (t，C-1) ，30. 5 (t，C-2) ，66. 7
(d，C-3) ，37. 3 (t，C-4) ，82. 6 (s，C-5) ，135. 8
(d，C-6) ，130. 7 (d，C-7) ，79. 4 (s，C-8) ，51. 6
(d，C-9) ，37. 0 (s，C-10) ，23. 8 (t，C-11) ，39. 3
(t，C-12) ，44. 9 (s，C-13) ，51. 8 (d，C-14) ，20. 6
(t，C-15) ，28. 6 (t，C-16) ，56. 9 (d，C-17) ，12. 9
(q，C-18) ，18. 2 (q，C-19) ，39. 7 (d，C-20) ，
20. 9 (q，C-21) ，135. 5 (d，C-22) ，132. 3 (d，C-
23) ，42. 5 (d，C-24) ，33. 3 (d，C-25) ，19. 5 (q，
C-26) ，19. 1 (q，C-27) ，17. 7 (q，C-28)。以上数
据与文献 ［15］报道相一致，确定为 5α，8α-epid-
iory-(22E，24R)-ergosta-6，22-dien-3β-ol。
化合物 8:C29 H50 O，白色针晶。
1H-NMR (400
MHz，CDCl3) δ:5. 32 (1H，brd，J = 5. 1 Hz，H-
6) ，3. 50 (1H，m，H-3) ，0. 66 (3H，s，H-18) ，
1. 00 (3H，s，H-19) ，0. 92 (3H，d，J = 8. 0 Hz，H-
21) ，0. 82 (3H，d，J = 7. 6 Hz，H-26) ，0. 80 (3 H，
d，J = 7. 6 Hz，H-27) ，0. 83 (3 H，t，J = 8. 0 Hz，
H-29)。13C-NMR (100 MHz，CDCl3)δ:37. 3 (t，C-
1) ，31. 7 (t，C-2) ，71. 8 (d，C-3) ，42. 4 (t，C-4) ，
140. 8 (s，C-5) ，121. 7 (d，C-6) ，32. 0 (t，C-7) ，
32. 1 (d，C-8) ，50. 2 (d，C-9) ，36. 6 (s，C-10) ，
21. 1 (t，C-11) ，39. 9 (t，C-12) ，42. 4 (s，C-13) ，
56. 8 (d，C-14) ，24. 3 (t，C-15) ，28. 3 (t，C-16) ，
56. 2 (d，C-17) ，11. 9 (q，C-18) ，19． 1 (q，C-
19) ，36. 2 (d，C-20) ，18. 8 (q，C-21) ，34. 0 (t，
C-22) ，26. 3 (t，C-23) ，46. 0 (d，C-24) ，29. 3 (d，
C-25) ，19. 8 (q，C-26) ，19. 4 (q，C-27) ，23. 2 (t，
C-28) ，12. 0 (q，C-29)。EI-MS m/z (%) :414
［M］+ (100) ，396 (59) ，381 (44) ，329 (51) ，
303 (60) ，273 (40) ，255 (40) ，231 (21) ，213
(41) ，173 (23) ，159 (41) ，145 (50) ，119 (42) ，
105 (49) ，95 (55) ，69 (53) ，57 (67) ，43 (90)。
以上数据与文献 ［18］报道相一致，确定为 β-si-
tosterol。
化合物 9:C35 H60 O6，无定型粉末。
13 C-NMR
(125MHz，C5D5N:DMSO = 1 ∶ 1)δ:37. 5 (t，C-
1) ，30. 4 (t，C-2) ，78. 1 (d，C-3) ，40. 1 (t，C-4) ，
141. 2 (s，C-5) ，121. 8 (d，C-6) ，32. 3 (t，C-7) ，
32. 2 (d，C-8) ，50. 5 (d，C-9) ，37. 1 (s，C-10) ，
21. 4 (t，C-11) ，39. 4 (t，C-12) ，42. 5 (s，C-13) ，
56. 8 (d，C-14) ，24. 7 (t，C-15) ，28. 3 (t，C-16) ，
56. 0 (d，C-17) ，12. 0 (q，C-18) ，19. 9 (q，C-
19) ，36. 5 (d，C-20) ，19. 4 (q，C-21) ，34. 3 (t，
C-22) ，26. 4 (t，C-23) ，46. 2 (d，C-24) ，29. 7 (d，
C-25) ，19. 3 (q，C-26) ，20. 1 (q，C-27) ，23. 2 (t，
C-28) ，12. 2 (q，C-29) ，102. 1 (d，C-1) ，74. 1
(d，C-2) ，78. 1 (d，C-3 /5) ，71. 5 (d，C-4) ，
62. 5 (t，C-6)。EI-MS:414 (M +agl，6) ，396 (92) ，
381 (11) ，296 (25) ，255 (22)。上述数据与文献
［17］报道相一致。确定为胡萝卜苷。
化合物 10:C28H44O4，
1H-NMR (500 MHz，
C5D5N)δ:4. 63 (1H，m，H-3) ，2. 84 (1H，m，H-
4α) ，5. 92 (1H，br． s，H-7) ，2. 97 (1H，br． t，J
= 8. 7 Hz，H-14) ，0. 65 (3H，s，H-18) ，1. 16
(3H，s，H-19) ，1. 07 (3H，d，J = 6. 5 Hz，H-21) ，
5. 20 (1H，dd，J = 15. 2，8. 4 Hz，H-22) ，5. 27
(1H，dd，J = 15. 3，7. 9 Hz，H-23) ，0. 86 (3H，d，
J = 7. 1 Hz，H-26) ，0. 86 (3H，d，J = 6. 7 Hz，H-
27) ，0. 99 (3H，d，J = 6. 9 Hz，H-28) ，8. 57 (1H，
s，OH-5) ，6. 31 (1H，br． s，OH-9)。13C-NMR (125
MHz，C5D5N)δ:26. 5 (t，C-1) ，31. 7 (t，C-2) ，
66. 7 (d，C-3) ，38. 4 (t，C-4) ，79. 8 (s，C-5) ，
199. 2 (s，C-6) ，120. 3 (d，C-7) ，164. 2 (s，C-8) ，
75. 4 (s，C-9) ，42. 3 (s，C-10) ，29. 2 (t，C-11) ，
35. 5 (t，C-12) ，45. 4 (s，C-13) ，52. 2 (d，C-14) ，
22. 8 (t，C-15) ，28. 3 (t，C-16) ，56. 2 (d，C-
17) ，12. 5 (q，C-18) ，20. 3 (q，C-19) ，40. 7 (d，
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C-20) ，21. 3 (q，C-21) ，136. 3 (d，C-22) ，132. 4
(d，C-23) ，43. 3 (d，C-24) ，33. 3 (d，C-25) ，
19. 9 (q，C-26) ，20. 4 (q，C-27) ，17. 8 (q，C-
28)。上述数据与文献 ［18-19］ 报道相一致，确
定为 3β，5α，9α-三羟基-麦角甾-7，22-二烯-6-酮。
化合物 11:C28H44O，无色针晶，
1H-NMR (500
MHz，CDCl3)δ:0. 57 (3H，s，H-18) ，0. 82 (3H，
d，J = 6. 5 Hz，H-26) ，0. 83 (3H，d，J = 6. 5 Hz，
H-27) ，0. 91 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-28) ，1. 01
(3H，s，H-19) ，1. 02 (3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21) ，
5. 16 (1H，dd，J = 15. 3，7. 6 Hz，H-22) ，5. 17
(1H，m，H-7) ，5. 22 (1H，dd，J = 15. 3，7. 1 Hz，
H-23)。13C-NMR (125 MHz，CDCl3)δ:38. 7 (t，C-
1) ，38. 1 (t，C-2) ，212. 0 (s，C-3) ，44. 2 (t，C-
4) ，42. 8 (d，C-5) ，30. 0 (t，C-6) ，117. 0 (d，C-
7) ，139. 5 (s，C-8) ，48. 8 (d，C-9) ，34. 4 (s，C-
10) ，21. 7 (t，C-11) ，39. 3 (t，C-12) ，43. 2 (s，C-
13) ，55. 0 (d，C-14) ，22. 9 (t，C-15) ，28. 1 (t，C-
16) ，55. 9 (d，C-17) ，12. 1 (q，C-18) ，12. 4 (q，
C-19) ，40. 5 (d，C-20) ，21. 1 (q，C-21) ，135. 6
(d，C-22) ，131. 9 (d，C-23) ，42. 8 (d，C-24) ，
33. 1 (d，C-25) ，19. 6 (q，C-26) ，19. 9 (q，C-
27) ，17. 6 (q，C-28)。EI-MS:396 (M +，5) ，381
(2) ，353 (3) ，298 (13) ，271 (30) ，269 (87) ，
244 (16) ，229 (25) ，213 (16)。上述数据与文献
［20］报道相一致，确定为麦角甾-7，22-二烯-3-酮。
化合物 12:无色油状，IR (KBr)νmax 3 440，
1 720，1 232 cm －1，1H-NMR (500 Mz，CDCl3)δ:
0. 82 (3H，s，H-13) ，0. 86 (3H，s，H-14) ，0. 95
(3H，s，H-15) ，1. 66 (3H，br s，H-12) ，2. 10
(3H，s，OAc) ，3. 27 (1H，dd，J = 10. 5 Hz，5. 4
Hz，H-3) ，4. 31 (1H，dd，J = 12. 4，6. 0 Hz，H-
111) ，4. 30 (1H，dd，J = 10. 1，3. 3Hz，H-11) ，
5. 7 (1H，m，H-7)。上述数据与文献 ［21］报道
相一致，确定为 3β-hydroxy-11-acetldrimene。
化合物 13:C7H6O3，浅黄色晶体，
1H-NMR
(500 MHz，CD3OD)δ:7. 80 (1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-2，H-6) ，6. 81 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，H-5) ，
5. 00 (1H， br s， OH)。 13C-NMR (125 MHz，
CD3OD)δ:122. 6 (s，C-1) ，133. 0 (d，C-2，C-6) ，
116. 0 (d，C-3，C-5) ，163. 3 (s，C-4) ，170. 3 (s，
COOH)。EI-MS:138 (M +，94) ，121 (100) ，93
(24) ，65 (8)。以上数据与文献 ［22］ 报道相一
致，确定为对羟基苯甲酸。
化合物 14:C7H6O2，白色固体，
1H-NMR (400
MHz，CDCl3)δ:8. 5 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，H-
6) ，7. 7 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，H-5) ，7. 6
(1H，m，H-4)。13C-NMR (100 MHz，CDCl3)δ:
172. 4 (s，COOH) ，133. 5 (d，C-3，C-5) ，129. 8
(d，C-2，C-6) ，131. 3 (m，C-1) ，134. 0 (s，C-4)。
以上数据与文献 ［23］ 报道相一致，确定为苯
甲酸。
化合物 15:无色结晶，1H-NMR (400 MHz，
CD3OD)δ:3. 67 (2H，t，J = 7. 2 Hz，H-8) ，2. 70
(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-7) ，6. 69 (2H，d，J = 8. 3
Hz，H-2，H-6) ，7. 02 (2H，d，J = 8. 3 Hz，H-3，H-
5) ;13C-NMR (100 MHz，CD3OD)δ:64. 6 (t，C-
8) ，39. 4 (t，C-7) ，133. 3 (s，C-1) ，130. 8 (d，C-
2，C-6) ，116. 1 (d，C-3，C-5) ，156. 7 (s，C-4)。
EI-MS m/z (%) :138 ［M］+ (28) ，107 (100) ，
77 (14)。以上数据与文献 ［24］报道相一致，确
定为对羟基苯乙醇。
化 合 物 16: C7H8O2，
1H-NMR (400 MHz，
CD3COCD3)δ:7. 11 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-2，H-
6) ，6. 76 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-3，H-5) ，3. 49
(2H，br s，H-7)。13C-NMR (100 MHz，CD3COCD3)
δ:157. 0 (C-1) ，131. 2 (C-2，C-6) ，126. 4 (C-3，
C-5) ，137. 4 (C-4) ，67. 6 (C-7)。以上数据与文献
［23］报道相一致，确定为对羟基苯甲醇。
化合 物 17: C6H14O6，无 色 针 晶，
1H-NMR
(D2O，400 MHz)δ:3. 50 (2H，dd，J = 11. 8Hz，J
=6. 0 Hz，H-1a，H-6a) ，3. 60 (4H，m，H-2，H-3，
H-4，H-5) ，3. 70 (2H，dd，J = 11. 8 Hz，J = 2. 5
Hz，H-1b，H-6b)。13C-NMR (D2O，100 MHz)δ:
66. 0 (t，C-1，C-6) ，72. 0 (d，C-2，C-5) ，73. 5
(d，C-3，C-4)。EI-MS m/z (%) :182 ［M］+。以
上数据与文献 ［24］ 报道相一致，确定为 D-alli-
tol。
化合物 18:C6H6O3，淡黄色油状物，
1H-NMR
(400 MHz，acetone-d6)δ:6. 52 (1H，d，J = 3. 4
Hz，H-3) ，7. 26 (1H，d，J = 3. 4 Hz，H-4) ，9. 56
(1H，s，-CHO) ，4. 72 (2H，s，-CH2OH)。
13C-NMR
(100 MHz，acetone-d6)δ:162. 8 (s，C-2) ，110. 1
(d，C-3) ，123. 4 (d，C-4) ，153. 5 (s，C-5) ，177. 6
(s，C-6) ，57. 9 (t，C-7)。以上数据与文献 ［26］
报道相一致，确定为 5-Hydroxymethyl-2-furancar-
boxaldehyde。
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2012
Vol． 34 No． 8
参考文献:
［1］ Bass J J． A pattern documented from some settlements in nearby
Belize［J］． Lat Am Geogr，2004，3(1) :67-80．
［2］ Bentacur-Galvis L A，Saez H，Granados A． The synthesis of the
glycosides from Scrophularia ningpoensis［J］． Mem Inst Oswaldo
Cruz，1999，94:531-537．
［3］ Berry M V． Exploring the potential contributions of amerindians
to west Indian folk medicine［J］Southeastern Geographer，2005，
45(2) :239-250．
［4］ Heinrich M，Ankli A，Frei B． Medicinal plants in Mexico:
healers consensus and cultural importance［J］． Soc Sci Med，
1998，47(11) :1859-1971．
［5］ Lans C A． Ethnomedicines used in Trinidad and Tobago for uri-
nary problems and diabetes mellitus［J］． J Ethnobiol Ethnomed，
2006，2:45-51．
［6］ Otero R，Núez V，Barona J． Neutralization of theedema-form-
ing，defibrinating and coagulanteffects of Bothrops asper venom by
extracts of plants used by healers in Colombia［J］． J Ethnophar-
macol，2000，73:233-241．
［7］ Heltzel C E，Gunatilaka A L，Glass T E． A novel fused ring sys-
tem from Crescentia cujete ［J］． Tetrahedron，1993，49:
6757-6762．
［8］ Agaiwal K，Popli S P． The constituents of Crescentia cujete leaves
［J］． Fitoterapia，1992，63(5) :476-482．
［9］ Qian J，Hunkler D，Rimpler H． Iridoid-related aglycone and its
glycosides from Scrophularia ningpoensis［J］． Phytochemistry，
1992，31:905-911．
［10］ Jensen S R，Gotfredsen C H，Grayer R J． Unusual iridoid glyco-
sides in Veronica sects，Hebe and Labiatoides［J］． Biochem Syst
Ecol，2008，36(3) :207-215．
［11］ Kamiya K，Tanaka Y，Endang H． Chemical constituents of
Morinda citrifolia fruits inhibit copper-induced low-density lipo-
protein oxidation［J］． Agric Food Chem，2004， 52(19) :
5843-5848．
［12］ Lindsay H B，Cambie R C，Couch R A F． Lirioresinol-C dimeth-
yl ether，a diaxially substituted 3，7-dioxabicyclo［3，3，0］octane
lignan from Macropiper excelsum (Forst． f．)Miq［J］． J Chem
Soc，1968，3042-3045．
［13］ Lu W，Adachi I，Kano K，et al． Platelet aggregation potentiators
from Cho-Rei［J］． Chem Pharm Bul， 1985， 33 (11) :
5083-5087．
［14］ Gao Jianming，Dong Zejun，Liu Jikai． A new ceramide from the
Basidiomycete Russula cyanoxantha［J］． Lipid，2001，36(2) :
175-180．
［15］ Gao Jianming，Liu Jikai． A novel sterol from Chinese truffles Tu-
berindicum［J］． Steroids，2001，66:771-775．
［16］ Ishizuka T， Yaoita Y， Kikuchi M． Sterols from sarcocarp
bodies of Grifola frondosa［J］． Chem Pharm Bull，1997，45:
1756-1760．
［17］ 黎胜红． 三种红豆杉科植物、穗花牡荆和旱生香茶菜的化学
及生理活性成分研究［D］． 昆明:中国科学院昆明植物研究
所，2001．
［18］ Iribarren A M，Pomilio A B． Components of Bauhinia candicans
［J］． J Nat Prod，1983，46:752-753．
［19］ Kawagishi H，Katsumi R，Sazawa T． Cytotoxic steroids from the
mushroom Agaricus blazei［J］． Phytochemistry，1988，27:2777-
2779．
［20］ Yaoita Y，Amemiya K，Ohnuma H． Sterolconstituents from five
edible mushrooms［J］． Chem Pharm Bull，1998，46:944-950．
［21］ Rsecke J，Knig W A． Constituents of various wood-rotting Ba-
sidiomycetes［J］． Phytochemisry，2000，54:603-610．
［22］ Ramirez H E，Cortes M M，Agosin E． Prognostic implications of
initial oropharyngeal bacterial flora in［J］． J Nat Prod，1993，
56:762-764．
［23］ 王 飞． 绿盖粉孢牛肝菌等 10 种高等真菌的化学成分［D］．
昆明:中国科学院昆明植物研究所，2009．
［24］ Gao Jianming，Dong Zejun，Liu Jikai． Constituents of the basid-
iomycetes Russula cyanoxantha［J］． Acta Bot Yunnan，2000，22
(1) :85-89．
［25］ 苑艳光，王录全． 刺五加茎的化学成分［J］． 沈阳药科大学
学报． 2002，19(5) :325-327．
［26］ 杨小龙． 六种高等真菌和两种药用植物的化学成分研究
［D］． 昆明:中国科学院昆明植物研究所，2009．
8251
2012 年 8 月
第 34 卷 第 8 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2012
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