全 文 ：植 物 学 报 1 9 8 4, 2 ` ( 3 、 : 2 8 0一 2 8 2
A e t 口 B o t 口 n i C a iS n i C o
乌檀 抗 菌 成 分的 研 究
陈梦青 侯林林
(中国科学院植物研究所 )
摘要 乌檀 ( N a 。 刁。 a o f厂, c : 。 a l , ` p i e r : e e x p i` a : d ) 为一抗菌消炎的中草药 , 我们从其茎中
分离得到四个结晶化合物 , 经鉴定为乌檀碱 ( n a o c l e id i n a l ) 、 奎诺瓦酸 ( q u i n o v a i e a c id ) 、 月一谷
街醇 (月一 ist os et or l) 和生物碱 C ” H , ; N : o2 。 抑菌试验表明两个生物碱均有抑菌作用。 生物碱
e : 。 H : ; N : o : 的结构有待进一步确定 。
关键词 乌檀属 ; 乌檀碱 ;奎诺瓦酸 ;抗菌
乌檀 ( N a , , c l e o o ff :。 。 0 15 p i e r r e e x p i t a dr ) 别名胆木 、 细叶黄棵木 、 黄羊木 , 属茜草科
乌檀属乔木 ,分布于我国广东 、 广西 , 越南 , 柬埔寨。 木材橙黄色 ,有苦味 ,人药有清热解
毒 , 消肿止痛之效 〔幻 。 19 71 年经广东省卫生局批准 , 海南制药厂已生产胆木针剂 , 经长期
观察 , 疗效较好 〔2 , , , 。
乌檀属植物有 30 多种 , 主要分布于热带非洲 、亚洲 ,不少种在民间也作药用 。 我国仅
产乌檀一种 , 另外还引人栽培一种 。 对该属植物的成份国外曾进行过不少研究 ,特别是生
物碱 〔6] 。 关于乌檀成份还未见报道 。 为开发利用祖国植物资源 , 为乌檀的应用提供一些
依据 , 我们对 1 9 81 年 1 月海南制药厂提供的乌檀样品的化学成份进行了初步研究 。 经
预试 , 乌檀除生物碱外 ,还有菇类 、 黄酮 、 内醋等反应 。 我们通过溶剂分配和柱层的方法 ,
从乌檀茎的乙醇提取物中 , 分离得到 4 个结晶化合物 ,其 中 2 个生物碱均有抑菌作用 。
晶 I , 白色细针状结晶 , m p . 2 03 一 2 05 ℃ , 对碘化秘钾试剂呈正反应 , 但难溶于稀酸 。
高分辨质谱 M +3 3 6 . 14 7 3 C 20 H ZeN ; 。 3。 紫外光谱表明分子中有叫嗓环 , 红外光谱和核磁共
振氢谱表明晶 I 分子中有醛基 。 熔点和光谱数据均与从 N以cle 。 la 叮ol’ 。 中分离得到的
i n d o lo qu i n o l i: id i n e 型生物碱乌檀碱 n a u e l e id i n a l切 一致 。 晶 I 在 1 0 0丫 /m l 以上对金黄色
葡萄球菌 、腊样芽抱杆菌有明显抑制作用 。
晶 n , 无色针状结晶 , m p , 29 6一 30 0℃ , 易溶于毗咤与稀碱溶液 。 由元素分析和质
谱得分子式 C 3尹 、 。 5。 核磁共振氢谱有 6 个甲基 。 红外光谱表明晶 n 分子中有经基和
拨基 。 熔点和光谱数据与从 N au cl 即 ior 胡勿 15 L . 中分离得到的乌檀贰 an uc l eo isd e 的试
元— 五环三菇经基二叛酸奎诺瓦酸 qu `on v iac a c id[ “ 一致 。晶 n l , 无色针状结晶 , m p . 1 37 一 1 38 ℃ , 红外光谱与 户谷 幽醇标准光谱一致 。 元
素分析 、 乙酸化物均证明晶 m 为 户谷幽醇 。
晶 Iv , 橙黄色针状结晶 , m p . 2 5 0℃ , M + 3 1 4 . 1 0 5 5 , C : 。H : 、N Z o Z 。 光谱数据 、 分子
本文于 19 8 3 年 5 月收到 , 1 9 8 3 年 7 月收到修改稿 。
海南制药厂提供植物样品 ; 中国科学院化学研究所 、 中国科学院感光化学研究所 , 化工研究院代测核磁共振氢
谱 、质谱 、 元素分析 ;卫生部药品生物制品检定所代做抑菌试验 ;本所庄慧丽同志代测红外光谱 ;谨此致谢 。
3期 陈梦著等 :乌檀抗菌成分的研究
式等表明 , 晶 I v 为一新的叫嗓生物碱 , 结构待定 。 晶 Iv 对金黄色葡萄球菌 、 枯草杆菌 、 、
大肠杆菌均有抑制作用 。
实 验 部 份
柱层所用硅胶系上海五四 农场生产 , 10 一 2 0 目 ;熔点用显微熔点仪测定 , 未校正 。
一 、 提取
干燥粉碎后之样品 , 用 95 并工业乙醇室温渗液至乙醇液色淡为止 , 减压回收溶剂得
乙醇浸膏 。
取 1 80 克乙醇浸膏 , 悬浮于 10 多 甲醇一水溶液中 , 依次用石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) 、 乙醚 、 乙
酸乙醋萃取 , 干燥回收溶剂分别得石油醚抽出物 5 克 ;乙醚抽出物 23 克 ;乙酸乙醋抽 出物
23 克 ; 每部份抽出物分别进行硅胶柱层离 。
二 、 化合物的分离鉴定
1
. 晶 I 的分离鉴定 乙醇浸膏的乙酸乙醋抽出物 ,硅胶柱层离 , 乙醚洗脱部份 , 回收
溶剂 , 析出白色絮状物 , 氯仿结晶 , 得白色针状结晶 , 遇光和热时逐渐变黄 。 m p 2 03 一
Z o s oc (文献 2 0 3℃ ) 。 u v : 、黔 o H 2 2 7 、 2 9 一n m 。 IR v 盏旦; 3 3 6 0 ( N H ) 2夕5 0 ( H一 e 一。 ) 26 5 0
( e 一。 ) 2 7 2 , ( C一。 ) c m 一 , M S : M + 3 3 6 . 1呼7 3 ( 10 0 多 ) C 2 0H ; ON : o , (计算值 3 3 6 . 1 4 7 5 ) m / e
(多 ) 3 0 7 ( 2 0 . 6 ) 、 2 6 5 ( 2 5 . 7 ) 、 1 6 9 ( 2 2 . 8 ) 、 15 6 ( 2 4 . 6 ) 、 l 斗4 ( 3 1 . 0 ) 、 1 4 3 ( 3 3 . 4 ) 。 N M R
( 2 5 0 兆周 , C D C 13 , H M D S 内标 ) : 占( pmp ) 1 . 3 8 ( d . 3 H , J ~ 7 赫 ,一 e H 3 ) , 3 . 8 2 ( m ,
I H
,
e 、。一 H ) , 7一 7 . 4 0 (m , 4 H , 芳氢 ) , 7 . 4 0 ( S , I H , C : 7一 H ) , 8 . 2 0 ( I H , D ZO 交换消
失 , N 一 H ) , 9 . 7 0 ( I H , H一C = O ) o
2
. 晶 n 的分离鉴定 乙醇浸膏的乙醚提取物 , 硅胶柱层离 , 乙醚洗脱部份 , 无水乙
醇结晶 , 得无色透明针状结晶 , 。 p 29 6一 30 。℃ (毛细管测 ) (文献 2 94 一 2 95 ℃ ) ,难溶于
丙酮 、 醚 、 醇等有机溶剂 , 易溶于稀碱溶液及毗淀 。 IR 嵘鑫 , 3 4 0。 ( o H ) , 16 9 0( C一 0 ) ,
26 8 0 ( e一。 ) 。 M s : m /e 斗8 5 ( M 一 l )。 元素分析 C阳 H o6 o , · q H , ( ) H , 计算值 ( 呢 ) C 7 2 . 1 8 ,
H 9
.
7 7 ; 实测值 (外 ) C 7 2 . 2 4 , H 9 . 9 2 。 N M R ( 9 0 兆周 , C SD SN , T M S 内标 ) 占(即 m )
1
.
1 0 ( 6 H
,
2 X e H
3
) ; 1
.
3 0 ( 3 H
,
e H
、
)
,
1
.
4 0 ( 3 H
,
e H
3
)
,
1
.
5 0 ( 3 H
,
e H 3 )
,
1
.
60 ( 3 H
,
e H
3
)
5
.
5 5( I H
,
C一 e H ) o
3
. 晶 n l 的分离鉴定 乙醇浸膏的石油醚抽出物 , 硅胶柱层离 , 石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) :
乙醚 ( l : l) 洗脱得到 , 丙酮结晶 ,
光谱与 户谷幽醇标准光谱一致 。
得无色针状结晶 。 正的 L i eb er o an n 一 uB r hc ar d 反应 , 红外
元素分析 e 29H 5 0 0 2 ·
12 .0 6 ; 实测值 (多 ) C 82 . 5 1 , H 1 2 . 2 3。 乙酞化物 :
一
I H
Zo
, 计算值 (外 ) e s 2 . 2 6 , H
2
5 0 m g 晶 111 + Zm l 毗陡 + 2司 乙
酸醉 , 放置过夜 ,然后减压蒸干 , 残渣从丙酮中结晶 , m p 127 一 128 ℃ 。
4
. 晶 Iv 的分离鉴定 乙醇浸膏的乙醚抽出物 , 硅胶柱层离 , 石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) : 乙
. 醚 ( l : 1) 洗脱下一黄色色带 ,再次用硅胶柱层离 , 石油醚 (30 一 60 ℃ ) : 氯仿 ( 1 ` l )洗脱部份 , 放
置则析出橙黄色结晶 ,丙酮重结晶 ,得橙黄色针状结晶 , m p 2 50 ℃ , 紫外灯下呈橙色萤光 ,
难溶于稀酸 , 对碘代秘钾试剂呈负反应 。 u v 、黑, O H 2 1 1 , 2 6 2 , 2 9 2 , 3 6 5 , 3 s Zn m 。 xR , 就;
3 3 5 0 , 一6 9 0 ( C一 o ) , 16斗o ( C= O ) 1 6 0 0 , 1 5 9 0 , 1 5 6 0 。 M s : M + 3 1 4 . 1 0 5 5 ( 10 0多 )
2 8 2植 物 学 报 2 6卷
c,尹 :召 : q (计算值 3 1斗. 1 0 6 3 ) 。 N M R ( 9 0 兆周 , e D 1C 3 , T M s 内标 ) 占( p p m ) 1 . 2 5 ( S , 3 H
e H
3
) 3
.
15 (
t
.
ZH J 一 7 赫 e H Z ) , 4 . 5 7( t , ZH , J 一 7 赫 , e H Z ) 7 . 0 5一 5 . 7 ( SH ) , 一0 . 2 5
( s
, I H )
o
参 考 文 献
[ 5 ]
[ 6 ]
广东省植物 研究所 , 19 7 4: 海南植物志 (第三卷 ) 。 科学出版社 , 北京 , 28 7 页 。
广东省海南卫生防疫站 , 19 7:2 胆木制剂治疗钩端螺旋体病 41 例疗效观察。 中草药通讯 , ( , ) : 牡 。
叶能良 , 1 9 7:5 胆木制剂生产工艺及质量标准简介 。 中草药通讯 , ( 6:) 21 。
E i e h il F u j i t a
,
T e l日u r o F u j i t a
,
T o y o kD uS
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1 9 6 7 : 伽 1 ht e e o n s t i t u e n t s o f N此e Ze a o r耘伟古a “ a
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n o r e u g e n 还 a n d n a u e l e o s i d e , a n脚 G I了e o s id e . hC 跳 . P h盯饥 . B , l乙. , 15 : 1 6 8 2 .外 a n e o i s e H o t e l l i e r , P i e r r e D e l盯 e au e t J e a n 一 L ou i s P o u s s e t , 1 9 8 0 : N a u e l e i d in a l e t 即 i n a u el ie d·
坛 a l , a l服 Io i d e s d u N叨e le a l a公 0 1氏 尸九夕切 c h e仍 . , 19 : 1 8 8 4 .
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e w a r t M e l e an
,
G a r y 1
.
D m i tr i en k
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P ar t V l l
. 心“ 件 . J . 以 e饥 , , 54 : 1 2 6 2 .
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