全 文 ：　［收稿日期］　２０１２－１１－０２；２０１２－１２－１９修回
　［基金项目］　泸州市科技局重点科技计划项目“荔枝壳成分及荔枝壳总黄酮大孔树脂分离纯化工艺研究”（２００７６５１）
　［作者简介］　陈碧琼（１９６９－），女，讲师，从事有机化学教学工作及中药有效成分、有机合成的研究和开发。Ｅ－ｍａｉｌ：ｈｕａｘｕｅｃｂｑ＠１６３．ｃｏｍ
［文章编号］１００１－３６０１（２０１３）０２－０１０６－０１５１－０３
分光光度法测定荔枝壳的铁含量
陈碧琼，涂 华
（四川省泸州医学院 基础医学院化学教研室，四川 泸州６４６０００）
　　［摘　要］为探索分光光度计法测定荔枝壳中铁含量的可行性，用Ｖ（ＨＮＯ３）∶Ｖ（ＨＣｌＯ４）＝５∶１湿法
消化荔枝壳，利用分光光度法测定铁的含量。结果表明：分光光度法测定荔枝壳中铁含量的加标回收率为
９８．０％～９９．８％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．７％～２．３％，铁平均含量为１０６．４ｍｇ／ｋｇ。结论：用分光光度法
测量荔枝壳中铁的含量快速、准确，灵敏度高，操作简便，易推广，可用于荔枝壳铁的质量控制。
［关键词］荔枝壳；邻二氮菲；微量元素；铁；分光光度计
［中图分类号］Ｓ１３２ ［文献标识码］Ａ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｒｏｎ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　Ｌｙｃｈｅｅ　Ｅｘｏｃａｒｐ　ｂｙ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ
ＣＨＥＮ　Ｂｉｑｉｏｎｇ，ＴＵ　Ｈｕａ
（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅａｃｈｉｎｇ　ａｎｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｓｅｃｔｉｏｎ，Ｂａｓｉｃ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｌｕｚｈｏｕ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｌｕｚｈｏｕ，
Ｓｉｃｈｕａｎ６４６０００，Ｃｈｉｎａ）
　 　 Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｏ　ｅｘｐｌｏｒｅ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ　ｗｉｔｈ
ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ，ｔｈｅ　ａｕｔｈｏｒｓ　ｕｓｅｄ　ｍｉｘｅｄ　ａｃｉｄ（ＶＨＮＯ３：ＶＨＣｌＯ４＝５：１）ｔｏ　ｄｉｇｅｓｔ　ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｔｈｅ　ｉｒｏｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ　ｂｙ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ
ｒａｔｅ　ｗａｓ　９８．０％～９９．８％，ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ （ＲＳＤ）ｗａｓ　０．７％～２．３％．Ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｗａｓ　１０６．４ｍｇ／ｋｇ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ　ｗａｓ　ａ　ｆａｓｔ　ａｎｄ　ｓｉｍｐｌｅ　ｍｅｔｈｏｄ
ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ａｃｃｕｒａｃｙ　ａｎｄ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｗｈｉｃｈ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｐｏｐｕｌａｒｉｚｅｄ　ｗｉｄｅｌｙ，Ｉｔ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｑｕａｌｉｔｙ
ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｉｎ　ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ；ｏｒｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ；ｔｒａｃｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ；ｆｅｒｒｕｍ；ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ
　　荔枝是无患子科荔枝属常绿乔木的果实［１］，因
其较高的营养价值被视为果中珍品。据《本草纲目》
记载：“常食荔枝能补脑健身，治疗瘰疬，开胃益脾”。
荔枝是我国食品工业的重要原料和外贸出口最具竞
争力的名优水果之一，具有极高的经济价值。荔枝
干、荔枝汁、荔枝酒等系列产品已畅销国内外。荔枝
壳是荔枝的外果皮，在加工和消费过程中作为废弃
物被扔掉，造成资源浪费和环境污染，荔枝壳约占荔
枝总重量的１５％，据估计，每年荔枝壳产量达几十
万吨。其中含有多种活性成分，如黄酮、酚酸、多糖、
微量元素等，这些物质对降血压、降血脂、抗肿瘤、消
炎镇痛、增强免疫力有一定功效［２－３］；荔枝皮还有治
痢疾、血崩、湿疹等功效［４］。中药的有效成分是其药
理功能的物质基础［５］。研究表明，微量元素可以直
接或协同参与而影响药效，药理功能与微量元素的
含量及存在状态密切相关［６］。笔者对四川泸州产荔
枝果皮中的微量元素铁的测定方法及含量进行研究
（其余元素另题报道），以期为荔枝壳药理作用的探
讨奠定基础，为荔枝壳开发利用提供理论支持。
铁是人体必需的微量元素，对人的生命活动发
挥着重要作用，是血红蛋白、细胞色素酶、过氧化物
酶等的必须组分［７］，成人体内铁含量为４～５ｇ。缺
铁会降低酶活性，导致免疫功能缺陷，对感染的易感
性增加［８］。因此，对铁的研究具有重要意义。铁的
测定方法很多，如原子吸收光谱法［９］、光度法［１０－１１］、
ＩＣＰ–ＡＥＳ（电感耦合等离子体发射光谱）法［１２］、Ｘ－
射线荧光法［１３］、电化学分析法［１４］等。国家食品标准
中铁含量的测定方法是原子吸收光谱法，但原子吸
收光谱法、ＩＣＰ－ＡＥＳ法等需要昂贵的设备，且操作
繁琐、分析成本高。分光光度法对测定环境条件要
求不高，较灵敏、选择性好、测定条件宽、操作简单。
因此，试验研究分光光度法测定荔枝壳中铁含量的
可行性。
１ 材料与方法
１．１ 仪器和试剂
ＳＰ－１９０１型紫外可见分光光度计（上海光谱仪
器有限公司），ＡＬ２０４电子天平（梅特勒－托利多仪器
上海有限公司生产），ＺＲＤ干燥箱（上海智城分析仪
器制造有限公司生产）。ＦｅＳＯ４·（ＮＨ４）２ＳＯ４·
６Ｈ２Ｏ、盐酸羟胺 （１０％）、ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液
（ｐＨ＝５）、邻二氮菲（０．１５％）、高氯酸、浓硝酸，稀硫
酸（６ｍｏｌ／Ｌ），氢氧化钠（６ｍｏｌ／Ｌ）均为分析纯，试
验用水为重蒸水。新鲜荔枝壳（采自四川省合江县，
品种为大红袍）。
铁标准溶液：准确称取０．０３５　１ｇ硫酸亚铁铵晶体，
　贵州农业科学　２０１３，４１（２）：１５１～１５３
　Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
加少量重蒸水溶解，再加６ｍｏｌ／Ｌ稀硫酸２０ｍＬ，定量于
２５０ｍＬ容量瓶，得０．０２ｍｇ／ｍＬ铁标准溶液。
１．２ 试验方法
１．２．１ 显色原理 邻二氮菲（ｏ－ｐｈ）在ｐＨ＝２～９
的溶液中，与Ｆｅ２＋生成稳定的橙红色配合物［１５］，用
盐酸羟胺还原Ｆｅ３＋，反应式见图１。
图１ 邻二氮菲与Ｆｅ２＋反应式
Ｆｉｇ．１　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｆｏｒｍｕｌａ　ｏｆ　ｑｒｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　ａｎｄ　Ｆｅ２＋
１．２．２ 样品处理 取鲜荔枝壳样品晾干、粉碎，再
入烘箱烘干（１０５℃，约２４ｈ），精确称取２～３ｇ样品
４份，分别置于带盖容器中，加入３０ｍＬ浓硝酸，封
口放置约２４ｈ后再加浓硝酸２０ｍＬ，高氯酸１０ｍＬ
于电热板上沙浴消化，待溶液无色透明，继续加热至
干，冷却后加少量重蒸水和稀硫酸溶解固体，再以
６ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＯＨ调节ｐＨ　４～８，定容于５０ｍＬ容量
瓶中，得样品储备液。
１．２．３ 吸光度测定 分别准确吸取一定体积的铁
标准溶液和样品储备液置于２５ｍＬ容量瓶中，依次
加入一定量的１０％盐酸羟胺、ＨＡｃ－ＮａＡｃ、０．１５％邻
二氮菲，重蒸水定容，以试剂空白作对照，在最大吸
收波长处测定吸光度。
１．２．４ 最佳试验条件的选择
１）波长。准确吸取５．０ｍＬ铁标准溶液和
１０ｍＬ样品储备液１（表１中１号）分别置于２只
２５ｍＬ容量瓶中，依次加入１．０ｍＬ１０％盐酸羟胺、
５ｍＬ　ＨＡｃ－ＮａＡｃ、２ｍＬ０．１５％邻二氮菲，重蒸水定
容，静置 １０ ｍｉｎ，以试剂空白作对照，在 ４５０～
５６０ｎｍ每间隔１０ｎｍ（其中５００～５２０ｎｍ 间隔
２ｎｍ）测一次吸光度。绘制吸光度－波长曲线。
２）显色剂用量。取１０只２５ｍＬ容量瓶，分别
加入铁标准溶液５ｍＬ，再加入不同体积的邻二氮菲
０．１ ｍＬ、０．５ ｍＬ、１．０ ｍＬ、１．２ ｍＬ、１．５ｍＬ、
１．８ｍＬ、２．０ｍＬ、２．５Ｌ、３．０ｍＬ、３．５ｍＬ，按前述试
验方法和条件，在最大吸收波长处测定不同显色剂
用量的吸光度，绘制吸光度－显色剂用量曲线。
３）显色时间。取５只２５ｍＬ容量瓶，分别加入
铁标准溶液３ｍＬ，按前述方法和条件，分别测定显
色时间分别为 ５ ｍｉｎ，１０ ｍｉｎ，１５ ｍｉｎ，２０ｍｉｎ，
２５ｍｉｎ的吸光度，绘制吸光度－显色时间曲线。
４）ｐＨ值。取１１只２５ｍＬ容量瓶分别加入铁
标准溶液４ｍＬ，同前法分别测定加入ｐＨ值为０，１，
２，３，４，５，６，７，８，９，１０的缓冲溶液５ｍＬ的吸光度，
绘制吸光度－ｐＨ曲线。
１．２．５ 加标回收率测定 精确吸取铁标准溶液体
积分别为０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．４０ｍＬ，
加入到已有３０ｍＬ样品（表２中第１种，取储备液
稀释２．５倍而成，浓度为１．９４５μｇ／ｍＬ）溶液的
５０ｍＬ容量瓶中。在与样品相同的分析条件下进行
回收试验，按公式：回收率＝［（测得铁含量－样品中
铁含量）／加入铁含量］×１００％计算回收率。
２ 结果与分析
２．１ 最佳试验条件
由图２可知，样品和标准品的最大吸收波长均
为５１０ｎｍ，０．１５％邻二氮菲用量为２．０ｍＬ时吸光
度最大，显色１０ｍｉｎ后吸光度值最大而且读数变化
较小，在ｐＨ＝２～９时，吸光度数值较大且稳定，结
合实际，试验选择测定波长５１０ｎｍ，邻二氮菲用量
２．０ｍＬ，ｐＨ为５．０（用ＨＡｃ–ＮａＡｃ缓冲溶液），显
色１０ｍｉｎ后的条件下进行测定。
图２ 吸收波长、显色剂用量、显色时间、ｐＨ与吸光度的关系
　　　　Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ　ｗｉｔｈ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ，ｔｈｅ　ｄｏｓａｇｅｓ　ｏｆ　ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ　ｒｅａｇｅｎｔ，
ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ　ｔｉｍｅ　ａｎｄ　ｐＨ
·２５１·
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　贵 州 农 业 科 学
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
２．２ 标准曲线及回归方程
以试验测得一系列不同浓度标准溶液的吸光度
对 浓 度 作 标 准 曲 线，得 线 性 回 归 方 程 为
Ａ＝０．１４９　４　Ｃ＋０．００７　３，相关系数Ｒ２＝０．９９８　９，在
０．８～４．０μｇ／ｍＬ线性关系良好。
２．３ 加标回收率
由表１可知，铁的回收率为９８．０％～９９．８％，
平均回收率为９８．６％，相对标准偏差为０．７％～
２．３％。说明，该方法准确、可靠。
２．４ 样品铁的含量
样品中铁含量以每千克荔枝壳含铁的毫克数表
示。由 表 ２ 可 知，荔 枝 壳 中 铁 的 平 均 含 量 为
１０６．４ｍｇ／ｋｇ，相对标准偏差为０．８％～２．５％。
表１ 荔枝壳铁含量测定加标回收试验结果
Ｔａｂｌｅ　１　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｔｅｓｔ　ｉｎ　ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ（ｎ＝４）
序号
Ｎｏ．
样品量／μｇ
Ｓａｍｐｌｅ　ａｍｏｕｎｔ
加标量／μｇ
Ａｄｄｉｎｇ　ａｍｏｕｎｔ
测定值／μｇ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｖａｌｕｅ
回收率／％
Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ
ＲＳＤ／％ 平均回收率／％
Ａｖｅｒａｇｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ
１　 ５８．３７　 ２　 ６０．３３　 ９８．０　 １．２　 ９８．６
２　 ５８．３７　 ４　 ６２．３６　 ９９．８　 １．８
３　 ５８．３７　 ６　 ６４．２９　 ９８．７　 ０．７
４　 ５８．３７　 ８　 ６６．２２　 ９８．１　 ２．３
表２ 样品中铁含量的测定结果
Ｔａｂｌｅ　２　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｓａｍｐｌｅ
序号
Ｎｏ．
荔枝壳质量／ｇ
Ｌｙｃｈｅｅ　ｅｘｏｃａｒｐ　ｗｅｉｇｈｔ
吸光度
Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ
铁含量／（ｍｇ／ｋｇ）
Ｉｒｏｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ＲＳＤ／％
铁平均含量／（ｍｇ／ｋｇ）
Ａｖｅｒａｇｅ　ｉｒｏｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ
１　 ２．３０２　９　 ０．２９８　 １０５．６　 ０．８　 １０６．４
２　 ２．５１８　７　 ０．３２８　 １０６．５　 １．１
３　 ２．３００　４　 ０．３０３　 １０７．５　 ２．５
４　 ２．２９７　６　 ０．２９９　 １０６．２　 １．８
３ 结论
经过显色条件的选择、加标回收和精密度试验的
研究表明，分光光度法测定荔枝壳中铁含量的最佳条
件为波长５１０ｎｍ、ｐＨ　５、邻二氮菲用量２．０ｍＬ、显色
时间１０ｍｉｎ，荔枝壳中铁含量平均为１０６．４ｍｇ／ｋｇ。
该方法测定荔枝壳中的铁含量准确、灵敏度较高、操
作简便，方法可靠，可用此方法对不同品种荔枝壳铁
含量进行测定，筛选含量高的品种用于药品、保健品
的开发。该研究为引导人们合理利用荔枝壳提供了
理论依据。
［参 考 文 献］
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版社．１９９８．
［２］ Ｐａｓｃａｌｅ　Ｓ　Ｍ，Ｅｒｗａｎ　Ｌ　Ｒ，Ｃｈｒｉｓｔｉｎｅ　Ｌ　Ｇ　ｅｔ　ａ１．Ｐｈｅｎｏｌ－
ｉｃ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｌｉｔｃｈｉ　ｆｒｕｉｔ　ｐｅｒｉｃａｒｐ［Ｊ］．Ａｇｒｉｃ　Ｆｏｏｄ
Ｃｈｅｍ．２０００．４８（１２）：５９９５－６００２．
［３］ Ｚｈａｏ　Ｍ　Ｍ，Ｙａｎｇ　Ｂ，Ｗａｎｇ　Ｊ　Ｓ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｍｍｕｎｏｍｏｄｕｌａ－
ｔｏｒｙ　ａｎｄ　ａｎｔｉｃａｎｃｅｒ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ
ｆｒｏｍ　ｌｉｔｃｈｉ （ｌｉｔｃｈｉ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　Ｓｏｎｎ．）ｐｅｒｉｃａｒｐ［Ｊ］．
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（责任编辑：孙小岚）
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　陈碧琼 等　分光光度法测定荔枝壳的铁含量
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