全 文 ：中 国` 油 脂 z序。 2年第 I期
花椒 、 花椒叶芳香油及椒籽油
的成分分析
冲又葛阅 浪油科学研究所 7 ( 0 10 2 8)一 樊经 建
摘要 :花椒 、 花椒叶作为香辛料是众所周知 的 , 而从花椒 、 花椒叶中提取芳香
油 , 并时其芳杳成分进 行分析测 定的工作做的很少 , 尤其是闻名 全国的 陡 西 纬 城
的大红袍 花椒的芳香油 及脂肪油 的成分没作过较全面的分析 。 本文报寻 T 花椒 、 花
椒叶芳香油 及椒籽油成分的分析研究结果 。 主要介绍 了芳香油的提取过程 、 英馏设
备 、 得率等 , 采用 气— 质联用仪时芳香油的成分进行 了分析浏定 , 并对椒抒油 的化学成分进行 了分析测定 。 为进一步开发利用花椒 、 椒叶 、 椒籽提供 了数据 。
花椒 Z a n t h o x y l u m P i a P , e z k i i M a x i m
又名川陕椒 川 , 大红袍 (陕西 ) , 为 芸香
科落叶灌木或 . ,.J乔木蜀椒的果实 , 果皮名椒
红 , 被誉为 “ 八大调味品 ” 之一 , 它含有芳
香油 。 在我省花椒 主要分布汉水流域、 渭北
高原及关中平原 , 仅韩城市每年产 花椒 60
吨 , 脱椒籽27 吨 。 因此 , 花椒的开发利用是当
务之急 。 但是花椒 、 花椒叶中所含的化学成
分报导的很少 sIJ , 国外对食用的山椒 x( a n -
t h o x y l u m P i p
e r i t u m D C ) 芳香油成分已
见诸报道 阁 , 但花椒叶芳香油成 分 国内外
至今没见报道 , 而且由于产地不同花椒所含
芳香油及椒籽含脂肪油的化学成 分 也 有差
异 ` 4I, ” 。 为此 , 本文做了花椒 、 花椒叶 、 花
椒籽的分析测定 。
1 芳香油的提取及成分浏定
l
。
1 芳香油的提取
“ 芳香油 ” 是从植物的各个部分 和植物
的分泌物中所得到的挥发性油类 。
本试验的提取方法是 : 花椒 、 花椒叶用
新鲜的 , 采用水蒸汽蒸馏法进行蒸馏 。
工艺流程如 下:
称料一~ ) 上料一蒸馏一令冷凝一接
收一半成品一今脱水一芳香油成品燕馏设备如图 1 。
出水
红
电炉
冷凝器
图 1
2
.
4
。
蒸馏设备图
蒸演器
接收瓶
原料 : 鲜花椒 (当地称大红袍 ) 、 鲜椒叶
产地 : 陕西省韩城市
采集时间 : 1 9 8 7年 8 月
熬馏时间 : 4 h
颜色 : 花椒芳香油黄色液体
椒叶芳香油棕红色液体
得率 : 花椒提芳香油 1%
椒叶提芳香油 O。 05 %
1
.
2 芳香油成分的浏定
, 0 02年第 1 期 花椒 、 花椒叶芳香油及椒籽油的成分分析
裹 1 花椒芳 . 油分析蹭梁
积贡丫面含%序号卜子小 子 式…化合物名称 传
C 1 o H
, `
C
1 o
H
i -
卜 .罗 勒烯
日一菇品始
C
: 。
H
, 。
0 1一对盖始醉一。
5
.
5
1 0一 9
21
。
9
3
一
3
1 6
一
4
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甘no…,山勺自0曰
C 且 。
H
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1
“ 一旅抒
c , 。 H , `
} 卜旅烯
C , 。 H , ` }
“ 一枯 品汕烯
C : 。 H , , 0 } 菇 品醉一 4。 LI }1一 甲基一 6异丙“ 。 “ “ }叉一二环 己酮
C l砰: ` 0 1 胡 椒 酮
C 。 H 。 O : } 间经基苯乙酮
eU几七`心舟内O丹b月马八乃`O行0nO工匀几八otcU勺几,二下孟,上主工.土人125魂507.10
1
.
2
.
1 仪器及条件
G C一 3 7。。型气相色谱仪
M A T一 312 型质谱仪
S E一 30 毛细管柱 , 柱子 O V一 101 10 %
Zm
, 汽化温度 : 8。℃ , 柱温 1 8。℃兰旦云。5℃ ,
载气 H e , 分离器温度 280 ℃ , 电子能 盘 70
e V
, 分辨 1 0 0 0 , 离子源温度 3 0 0℃、
1
。
.2 2 芳香油成分分析
用气相色谱从花椒芳香油中分离出幼种
化合物 (见图 2 ) , 签定出 15 种 , 定 量了
闺 2 花椒芳香油色裔图
9 种 子其含量是峰面积的百分率 ) 。 从花椒
叶芳香油中分离出 15 种化合物 (见图 3 ) ,
鉴定出15 种 , 定量了 9 种 (其含最的表示法
同花椒芳香油 ) 。 花椒芳香油分析结呆见表
l , 花椒叶芳香油分析结果见表 2 。
表 1 列出的 10 种化合物含最 , 已占总含
最的 9牙。 2 % , 其余 5 种化合物的含量是微最
的 。
含最最高的 a一旅烯是松节油的主要成
份 , 日一旅烯是松节油的次要成份 , 两者在
一起可用作溶剂等 , 分离后用作制 合成 树
衰 2 花椒叶芳香油分析结果
套 }分
一子 ,
}
分子式
{
化合物名称
}亏 }一 ’ ! 一 } - .` 一土
峰面积
比含量
( % )
C : o H
, `
C
i 。
H
, 。
1 0
。
6
C ; z H
, .
C , 。 H , `
C 、 o H : 。 O
C 。 H 。 O :
C
i :
H
Z , O
C 。 H 。 0 :
C : 。 H
, `
日一罗勒烯
日` 枯品烯
6一甲叉螺 c4 ,
5〕烷
a 一封烯
醇烯片那里冰
环十烷酮
对经基苯乙酮
香 叶 烯
1 2
一
7
9
。
7
2
。
5
4
,
3
5
,
g
1 7
。
6
八O七0八D4内0,目六O0,口,dl舀OU工知noùXàO八d,上1孟1.且舀,`1jl.孟上
图 3 花椒叶芳香油色谱图
3 4中一树 油 脂一 10 9 2年第 1期
脂 、 香樟酸等的原料 。
一 花椒皮的红色是胡椒酮 .所以提取芳香
油后 , 花椒颜色变为深褐色 , 但 仍有麻 辣
味 , 花椒的辣味成份为山椒醉 (S a sn h o ol )
C
I 一H i . C O一N H一 C H : 一 C H ( C H : ) : 。 1 。
` 表 2列出的 9种化合物 , 其含量占7 9 . 4% ,
篆余 6 种化合物的含量甚微 , 在此不作为主
要内容列出 。 ’
表 2 中所列的化合物主要是菇烯类 , 广
泛应用于香精 。 含量较高的香叶烯是重要的
玫瑰型香料 , 用于配制化妆香精 和皂 用香
精 `
2 椒籽油成分的洲定
开始分析时用 1 98 6年产的花椒籽 , 用其
制油后 , 测定的酸价 为 53 . 01 , 过氧化值为
2
.
59 %
, 加热试验2 30 ℃时有刺激性异味 , ` 使
人恶心呕吐 , 2 80 ℃ 时油色变黑 。 因其籽变
质不能反映椒油的实际含量 , 而改用当年新
籽进行了试验 。 ’
将 1 9 8 7年产的花椒籽经烘烤后 , 用粉碎
机粉碎 , 然后用乙醚提取、 用提出的椒油做
了椒籽成分 、 椒油的化学成分及脂肪酸成分
的测定 , 分析结果见表 3 、 表 4 、 表 5 。
表 8 椒籽成分分析结果
表 5 椒油中脂肪酸的组成
名 称 I 精炼椒油 ( % ) 毛椒油 (% )
棕 搁 酸
掠桐烯酸
硬 脂 酸
油 一 酸
亚 油 酸
花 生 酸
亚 麻 酸
1 3
。
4 6
8
一
3 5
1
。
7 1
30
。
7 9
2 4
.
2 3
,
O
。
1 3
21
一
3 3
1 3
。
6 7
7
。
9 0
1
。
7 9
3 0
。
7 7
2 5
。
0 2
0
。
1 3
2 0
一
72
测 定 项 目 含 量 ( % )
毛椒油的酸价含量较一般植物油的酸价
高 , 经过精炼可以达到食用油的标准 , 但损
耗较大 , 而且椒油是半干性油 , 放置一年后
盛油的瓶 口发粘。
根据椒油的化学成分 , 如何利用有待进
一步的研究开发 。
致谢: 本工作在进行期 间曾得到西安近
代化学研究所及商业部西安油脂研 究所付梅
杆 高工 、 陈燕工程师等的支持和帮助 , 在此
表示衷心的感谢 !
今 考 文 献
1 冯宋 明: 《拉汉英种子植物名称》 , 科学
出版社 , 5 76 , 1 0 5 5 , 了
2 邓士资 . 我国传统调味品的研 究 概 况 ,
《中国食品信息 》 , N o . 4 , 19 85 : 3
3 ( 日) 朝比亲泰彦 、 今野运治 : 山椒四挥
发抽成分 , 《药学杂志》 . , V ol . 36 , 1 9 1 6 : 8 0 2 .
《西北油脂植物》
王立中 、 纪江 : 花椒挥发油初 步 分 析 ,
粗蛋 白质
2 8
。
7
9
一
3
1 0
一
3
率分抽含水
( 食品科学 》 , N o , 1 0 , 工9 5了, 5 0~ 5 2
衰 4 椒油成分分析结果
测定项目 毛 油 (含量 )
酸 价
碘 价
皂 化 价
比重 ( 20 O C )
折光 ( 20犯 )
色 泽
精炼油 (含量 )
2
。
6
1 3 0
1 9 4
0
一
93 56
1
。
4 7 7 3
黄 35 红 5 。 2
32
一
0
1 2 4
1 93