全 文 ：枇杷花三萜皂甙的分离与鉴定
成　丽①　高朝霞②　陈凌亚②　吴维碧①
摘要　从枇杷花的乙醚 、乙酸乙酯部分得到皂甙类化合物 ,经理化常数和光谱分析 , 鉴定出化合物
分别是熊果酸 、齐墩果酸(urosolic acid , oleanolic acid)。该植物中成分为首次报道。
关键词　枇杷花;熊果酸;齐墩果酸
枇杷花为蔷薇科枇杷属植物枇杷 Eriobotrya japonica (Thunb)Lindl.的花 。主要分布四川 、
陕西 、广东 、云南等省区〔1〕 。枇杷在我国药用具有悠久的历史 ,化痰止咳和胃降气〔2〕 ,枇杷花味
淡 、性微温 ,用于伤风感冒 、咳嗽 、痰血。枇杷作为传统中药 ,对其叶 、果的研究有比较多的报
道 ,而有关枇杷花的化学成分研究未见报道。作者对四川成都枇杷花的三萜皂甙成分进行了
研究 ,从中分离得到 4个三萜化合物 。其中 2个已经研究 ,另外 2个结构待定。
1 仪器和材料
熔点用 X4显微熔点测定仪(温度未校正);比旋光度用WZZ -1型自动指示旋光仪;IR用
Perkin-Elmer 983G型红外光谱议;1HNMR用Bruker AC-E200型核磁共振议;13CNMR用Varian I-
NOVA-400型核磁共振仪 ,TMS 为内标 。柱层析和薄层层析用硅胶 G 均为青岛海洋化工厂生
产 ,熊果酸标准品为上海试剂一厂 ,齐墩果酸标准品为贵阳制药厂 ,其余化学试剂均为分析纯 。
枇杷花采集于四川省成都市龙泉驿(1998.7),经华西医科大学药学院生药学沈联德教授鉴定 。
2 提取分离
称取风干粉碎的枇杷花 1 kg ,用 95 %的乙醇回流提取得浓缩液 ,浓缩液分别用乙谜 、乙酸
乙脂 、正丁醇萃取。乙谜部分经硅胶G柱层析 ,用 CHCL3-CH3OH-HAc(5:1:1)洗脱 ,合并浓
缩液得白色晶体化合物Ⅰ 。浓缩液部分经硅胶G柱层析 ,用CHCL3-CH3OH-H2O(65:35:10)
洗脱 ,合并浓缩液得白色沉淀 ,沉淀用甲醇重结晶得白色粉末Ⅱ 。
3 鉴定
化合物 Ⅰ白色晶体 ,mp:285℃,[ a] 20 , +66℃,(C=0.10 ,吡啶),H2SO4/C2H5OH 溶液呈紫红
色。IRKBrCM-1:3420 ,2953 , 2932 , 2910 , 2856 , 1680 , 1445 , 1370 , 1300 ,1276 , 1250 , 1180 ,1025 , 995 ,
750 ,650与文献报道一致。1HNMR(C5H5D , ppm)δ:3.470(1H , t , J=8.9Hz , C3-H),5.511(1H , t ,
Brs ,C12-H)2.640(1H ,d , J=11.30Hz , C18-H), 0.85 , 0.89 , 0.95 ,0.97 ,1.03(d , J=6.4Hz),1.20
(D , J=8.0Hz),1.25(3H ,7×CH3), 13CNMR(CDCl3 , ppm)δ:95.0(C1-CH2),148.2(下转第 47页)
50 枇杷花三萜皂甙的分离与鉴定　　　　　　　　　　　　　　　　
作者单位:①华西医科大学药学院　成都　610041
②华西医科大学药学院 94级本科毕业生
表 4　核桃花中的氨基酸含量(g/100g)
氨基酸 异亮氨酸 亮氨酸 赖氨酸 蛋氨酸 胱氨酸 苯丙氨酸 酪氨酸 苏氨酸 色氨酸 缬氨酸 (必需氨基酸 , E)
含　量 0.95 1.27 0.68 0.05 微量 0.78 0.47 0.70 1.59 1.03 7.52
氨基酸 天冬氨酸 精氨酸 组氨酸 丙氨酸 谷氨酸 甘氨酸 脯氨酸 丝氨酸 (总氨基酸 , T) (E/ T)
含　量 0.89 1.24 0.37 1.69 4.21 0.93 0.46 0.91 18.22 0.4127
　　核桃花中氨基酸的组成比较全面 ,谷氨酸含量较高 ,占总量的 23.11%。谷氨酸为脑组织
生化代谢中首要氨基酸 ,在大脑 、肌肉 、肝脏等组织中发挥解毒作用 。总氨基酸中必需氨基酸
的含量达 41.27 %,特别是色氨酸含量较高 ,但含硫氨基酸含量偏低 ,为第一限制氨基酸 ,化学
分(CS)为 7.84 %〔5〕 ,化学生物价(CBV)为 41.48 %〔6〕 ,若胱氨酸的测定改用过甲酸氧化分析
法 ,可能会有所提高 。支链氨基酸含量较多 ,这有助于蛋白质合成和抗老防衰〔7 ,8〕 。
参考文献
1 王者悦.中国药膳大辞典.大连出版社 , 1992
2 江苏新医学院.中药大辞典.上海科技出版社 , 1986
3 中国预防医学院 ,营养卫生研究所.食物成份表 , 1991
4 李书桢.必需元素与健康.轻工业出版社 , 1988
5 陈炳卿主编.营养与食品卫生学(第三版).人民卫生出版社 , 1995
6 陈朝银 ,赵声兰.食品科学 , 1991 , 8:1 ～ 4
7 Eriksson LS &Wahren J , branched-chai , Clin Nutri 1982 , 1:127
8 张昌颖主编.生物化学.人民卫生出版社 , 1988
(上接第 50页)(C3-CH),111.4(C4-C), 40(C5-CH), 38.6(C6-C), 72.6(C7 -C),28.1(C8-
C)43.3(C9-CH2),10.3(C10-CH2), 168.3(C=0), 50.1(OCH2),将结晶与标准品混合点样 ,对
照点样显色后为一斑点 ,其 Rf值一致 ,以上数据与标准品一致 , 故鉴定化合物 Ⅰ为熊果酸
(urosolic acid)。
化合物 Ⅱ白色粉末 ,pm:309℃,[ a] 20+78℃,(C=0.1 ,CH3OH),Libermann-Burchar反应呈阳
性。 IRKBrCM-1:3450(-OH), 2961 ,2873 , 1705(C -COOH), 1582 , 1470 , 1393 , 1370 , 930。1HNMR
(CHCl3 , ppm)δ:5.4(C12-H), 5.12(C3-OH),3.47(t , J=7.8Hz ,C3-H), 3.3(dd , J=13.7Hz ,
C3H),1.31(s ,CH3),1.2(s ,CH3),0.97(s , =CH).0.86(s ,CH3), 13CNMR(CHCl3 ,ppm):15.4(C25-
CH3).16.4(C24-CH3).17.3(C26-CH3),18.6(C6-CH2),23.5(C11.16-CH2 ,C30-CH3),26.0(C27
-CH3),28.1(C2-CH3),28.3(C15-CH2),29.8(C23-CH3),30.9(C20-C), 33.2(C7.22-CH2 , C29
-CH3),34.2(C21-CH2),37.2(C10-C ,42.2(C18-CH),42.4(C14-C),46.4(C14-C), 46.7(C19
-CH3),48.1(C9-CH),55.9(C5-CH), 78.5(C3-CH), 122.5(C12-CH), 144.5(C13-C), 180.2
(C28-COOH)。将化合物 Ⅱ与齐墩果酸混合点样 ,经 TLC 对照 ,显色后为一斑点 ,且 Rf值一
致。故鉴定化合物Ⅱ为齐墩果酸(oleanolic acid)。
致谢:本文中 IR、1HNMR、13CNMR由华西医科大学药学院测试中心代测 ,特此致谢!
参 考 文 献
1 全国中草药汇编编写组.全国中草药汇编(第二版).北京:人民卫生出版社 , 1996:504
2 中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典(第一部).化学工业出版社 , 1995:171
3 Zhou Zhong Liang et al.Plant Med , 1990 , 56:330
47第 18卷第2 期　　　　　　　　　　　中 国 野 生 植 物 资 源