全 文 ：!#
陈! 健，韦! 丁!
（华南理工大学轻工与食品学院，广东广州 !#$%#）
摘& 要：目的：研究毛杨梅树皮的化学成分。方法：采用硅胶柱层析、聚酰胺柱、薄层层析等进行分离纯化，根据理化性
质和波谱数据进行结构鉴定。结果：从毛杨梅树皮中分离鉴定出了 % 个化合物：蒲公英赛醇（’）、芦荟甙（(）、杨梅醇
（)）、杨梅素（*）。结论：化合物 ’、(、)为首次从该植物中分离得到。
关键词：毛杨梅树皮，化学成分
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中图分类号：C?F#+F& & & & 文献标识码：’& & & & 文 章 编 号：##F,#G#$（F##）,##HI,#G
收稿日期：F##H,#,#& !通讯联系人
作者简介：陈健（H$J,），男，博士，副教授，主要从事天然产物化学和
生物分离技术方面的研究工作。
基金项目：国家科技支撑计划（F##$(’*FJ(#%）资助。
& & 毛杨梅为杨梅科杨梅属植物，产于我国四川中
部以西、贵州西部和南部、广东西北部及广西等［］。
有关杨梅药用活性物质的研究，我国才刚刚起步，日
本则较为深入，已从杨梅树皮和叶中分离出数种活
性化学物质，并对其中的一些活性物质进行了药理
学研究［F］。毛杨梅树皮内含黄酮、鞣质、有机酸等化
学物质，其提取物可望开发成为新型天然抗氧化及
自由基清除剂［G］。现代药理学研究表明，杨梅树皮提
取物具有清除自由基、抗氧化、抗血栓、抗肿瘤、消炎
抑菌、护肝等多种功效，可加工为抗心律失常、抗心
肌缺血、抗高血压等新型药物［%］。为探索该药用植物
的活性化学成分，且孙达旺［!］等人对乙酸乙酯部位的
化学成分已有报道，本文对其氯仿部位的化学成分
进行了研究。
8! 材料与方法
898! 材料与仪器
毛杨梅树皮 & 广西武鸣栲胶厂提供，经广东药
学院王定勇副教授鉴定为杨梅科（K<;3@=/）杨梅属
（K<;3@=）毛杨梅（!#$%& ’(%)*’+,& -)%.+ ,/&0）树皮。
(;9L/;*MN,%## 核磁共振仪& CK? 为内标 O?6；
P=5/;:QK*%### 质谱仪& 用于测定 O?6,K?；N,! 显
微熔点测定仪 & 北京泰克仪器有限公司，用于测定
熔点；MO,!F ’’’型旋转蒸发仪& 上海嘉鹏科技有
限公司；RO)CSMGG 红外光谱仪& 德国 (;9L/; 公司；
薄层层析硅胶、柱层析用硅胶& 青岛海洋化工厂。
89:! 实验方法
干燥的毛杨梅树皮打粉，过 $# 目筛，称取 GL0置
于广口瓶中。加 I2 H!T乙醇室温浸提 J8，过滤，重
复三次，合并三次浸提液。离心，上层溶液 $#U减压
浓缩得棕褐色浸膏。加少量甲醇分散、加水溶解，用
G##V2石油醚萃取。下层同法萃取两次，将三次的
上层萃取液合并，无水硫酸钠干燥。石油醚萃取液
同法用氯仿萃取得氯仿浸膏。
取 %+!0浸膏，少量丙酮溶解，拌硅胶，上真空液
相柱，以硅胶和聚酰胺填料为固定相，分别用
WOX’@/5-7/ Y F#X、!X、!X、FX 的混合液梯度洗脱。
薄层层析检测跟踪洗脱物，合并斑点比移值相近的
流分，得到了 % 个部分，分别上分析柱进一步纯化，
结合重结晶、薄层层析技术，得到了高纯度的化合物
’、(、)、*。
:! 结果与分析
:98! 化合物 5的鉴定结果
无色针状结晶，熔点 FJIZFJHU，在苯,乙酸乙
酯,乙酸（! X % X ）、碘蒸气显色系统中呈深棕色。
O?6,K?（V [ E）：%F$［K \］。G ),]KM 谱中给出 G# 个
碳信号，观察其化学位移可发现：一个连氧碳信号
DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2010.11.088
!!
表 ! 化合物 #的!$ %&’和!() %&’数据（&*+$，,--&$.，!//0）
编号 !$ %&’ !() %&’ 编号 !$ %&’ !() %&’
! !!12!（3，+$） !4!156( !7 (152（88，916） !!91(6!
5 4124（3） !!(1!5! ,7 (1-2（88，916） !,516-(
( !6!12!2 67 514(（88，!!1-） !,41-2(
, :1-,（3） !!:16(5 27 !!:16(5
6 :1-4（3） !!215:4 !! ,164（8，41-） 451229
4 !(416!, !; 2614(-
: !!612,4 5; 61!6（8，41-，+$） :-1:,4
2 !!19-（3，+$） !4!162: (; ,19!（8，,16，+$） :21424
9 !9(124: ,; ,1:4（8，61-，+$） :-1429
!- ,,14:( 6; 2!1(52
4; (19,（ <，616） 4!1225
表 5 化合物 )的!$ %&’和!() %&’数据（&*+$，,--&$.，!//0）
编号 !$ %&’ !() %&’ 编号 !$ %&’ !() %&’
! !5,1: !- ,1--（($，=，(，,>+)$(） 4!1,
5 !5(1, !! ,1!-（!$，8? @ 912$.） 4214
( !,619 !5 51(,（!$，0） (,12
, !(21: !( 519!（5$，0，!!>+$） 5419
6 !,:1: !, !(-1:
4 !5514 !6 :1!- !5919
: （!$，8，? @ !21,$.） 561, !4 419! !!419
2 5612 !: :149（!$，=，>+$） !6!1,
9 !14（($，0，!-7，!57） 5519 !2 419-（!$，8，? @ !19$.） !((1!
!9 :1!2（!$，=，>$） !591,
:91!，表明含有一个>+$，!!419、!621! 的烯碳信号表
明可能是羽扇豆烷型的 9（!!）位双键或蒲公英烷型
的 !,（!6）位双键。!$> %&’ 谱中的甲基信号 -12!
（4$，3）、-19!（4$，3）、-196（4$，3）、-199（($，3）、!1!-
（($，3）和连氧氢信号 (15!（!$，0，A! B5 @ !4$.）及不
饱和双键的氢信号 616,（!$，88，? @ 2 7C8 ($.），其
!() %&’和!$ %&’光谱数据与文献［4］一致，可确
定为蒲公英赛醇，结构式见图 !。
图 ! 化合物 D的结构图
!!# 化合物 $的鉴定结果
黄色针尖结晶，熔点 !,2E!,9F。能溶于甲醇、乙
醇及水中，难溶于乙醚、苯。以吡啶>水>苯（!G(G!）为
展开剂、-16H乙酸镁>甲醇系统显色，斑点呈蓝色，且
均一。I=J > &=（ C7K*)5!$55+9，
!$ %&’和!() %&’见表 !。其光谱数据与
文献［:］基本一致，可确定为芦荟甙，结构式见图 5。
!%# 化合物 &的鉴定结果
白色粉末，熔点 !9(16E!9,12F。不溶于石油醚，
溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇和丙酮。以石油醚>丙酮
（5 G !）为展开剂、碘蒸气显色，斑点呈红综色。
I=J>&=（/N3L表 5，与文献［2］报道的杨梅醇光谱数据一致，结构式
见图 (。
图 5 化合物 #的结构图
图 ( 化合物 )的结构图
!’# 化合物 (的鉴定结果
黄色针晶，熔点 (5,E(54F，溶于甲醇、乙醇、丙
酮，微溶于水，难溶于氯仿、石油醚。O*)P( 反应呈深
紫色，在紫外灯下呈黄色荧光。J’ 07Q R#S，T0 >!：
((6-（ +$），!4,2（ )+）；I=J > &=，0 B .：(!2［& U
$］U。!$ %&’数据提示，该化合物具有 4 个羟基和 ,
个碳氢质子 !//0：:15（5$，3，)5>$），表明 # 环为 (，
,，6>三羟基取代，41!（!$，8 ，? @ 516$.，)2>$）和 41(
（!$，8 ，? @ 516$.，)4>$），表明 D 环为 6，:>二羟基
取代。综合!( )> %&’ 和!$ %&’ 数据，发现与文献
!#
［!］报道的杨梅素光谱数据一致。该化合物的化学
结构证实为 ，#，$，%，&%，#%’六羟基黄酮，即杨梅树
皮素（()*+,-.+/），结构式见图 &。
图 &0 化合物 1的结构图
! 结论
!#$0 毛杨梅树皮乙醇提取物氯仿部位浸膏，经过大
型硅胶柱、聚酰胺柱、分析型柱层析，再结合溶剂重
结晶等方法，对其进行了分离纯化，得到了高纯度的
四种化合物。
!#%0 分离得到的 2、3、4、1 四种化合物，应用红外
扫描光谱（ 56）、质谱（78）和核磁共振波谱（976）
阐明其化学结构，鉴定这四种化合物分别为蒲公英
赛醇、芦荟甙、杨梅醇、杨梅素，其中化合物 2、3、4均
为首次从该植物中得到。
!#!0 毛杨梅在云南大理、文山、西双版纳等地区是化
瘀止痛、活血止血、收敛止泻的常用药，常用来治疗
跌打损伤、骨折、痢疾、胃及十二指肠溃疡，外用治创
伤出血、烧伤、目翳、牙痛、湿疹、慢性疮疡等。树皮
内含黄酮、鞣质、有机酸等化学物质。初步研究结果
0 0 0 0
表明，毛杨梅树皮提取物可望进一步开发成为新型
天然抗氧化及自由基清除剂［］。
参考文献
［:］谬松林，王定详 ;杨梅［7］;杭州：浙江科学技术出版社，
:!<$：!’:&;
［=］>?@ A，7@*+B?C? >，>@DE,F+G? 5，-. ?H; 5/F+I+.@*J @K /+.*+,
@L+G- M*@GE,.+@/ K*@( .F- I?*B @K 7)*+,? *EI*?;8.*E,.E*-J @K /-C
I+MF-/)H .)M- G+?*)HF-M.?/@+G DH),@J-G-J ?/G .?*?L-*?/- .)M-
.*+-*M-/-［A］;3+@@*D?/+, N 7-G+,+/?H 4F-(+J.*)，=OO=（:O）：&OO#
’&O:=;
［］陈笳鸿，汪泳梅，吴冬梅，等 ;毛杨梅树皮提取物抗氧化及
其清除自由基活性初步研究［ A］;林产化学与工业，=OO$，=$
（:O）：:’$;
［&］唐霖，张莉静，王明谦 ;杨梅中活性成分杨梅素的研究进
展［A］;中成药，=OOP（:）：!;
［#］孙达旺，赵祖春，罗庆云，等 ;毛杨梅树皮化学成分研究
［A］;林产化学与工业，:!<=（）;
［P］ 9@IEB@ 8?BE*?+，Q@JF+B?.JE Q?DE,F+，>?B?@ 5/@E-;
>*+.-*M-/@+GJ K@*( 7)*+,? *EI*?［ A］; RF).@,F-(+J.*)，:!<$，=P
（:）：=:$’=:!;
［$］7?/+.@ R ，7@/.+ 1 ，8-M-*?/S? T;A 4F-( J@, ，M-*B+/
>*?/JH，:!!O（#）：:=!$;
［<］廖华卫，刘恩桂，王定勇 ;杨梅树皮的化学成分研究［ A］;
中南药学，=OOP（）;
［!］何桂霞，裴刚，周天达，等 ;瑶族藤茶中杨梅素的分离与结
构鉴定［A］;中国民族医药杂志，=OO:，P（:）：
###############################################
&O’&:;
（上接第 !$ 页）
溶性壳聚糖［ A］;辐射研究与辐射工艺学报，=OOP，=&（=）：
<’［:］T- U 4，VE@ 1 W;R*-M?*?.+@/ @K ,?*I@L)(-.F)H ,F+.@J?/ +/
?XE-@EJ J@HE.+@/ E/G-* (+,*@C?Y- +**?G+?.+@/［A］;4?*I@F)G* 6-J，
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