全 文 ：收稿日期:2013 － 10 － 14
基金项目:福建省自然基金项目(2012J01088);科技部 863 项目(2011AA10A203)
作者简介:刘祥(1988 －)，男，硕士研究生。研究方向:天然产物化学。Email:liuxiang777@ 126． com。* 通讯作者欧阳明安
(1963 －)，男，研究员，博士生导师。研究方向:天然产物化学。Email:maouyang@ hqu． edu． cn。
南方菟丝子水溶性成分的研究
刘 祥 ，欧阳明安*
( 福建农林大学生物农药与化学生物学教育部重点实验室，福建 福州 350002)
摘要:采用 Sephadex LH － 20、ＲP － 18 反相柱、MCI 和硅胶层析方法对南方菟丝子全草的化学成分进行分离
纯化，运用现代波谱技术鉴定了三个化合物:表儿茶素、刺五加 － O － β － D －葡萄糖甙和 Ｒoseoside I。
关键词:南方菟丝子;水溶性成分;层析;纯化;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284．2 文献标识码:A 文章编号:1001 － 4276 －(2013)01 － 0216 － 06
Studies on the water-soluble constituents of Cuscuta australis
Xiang LIU ，Ming-An O YANG*
(Key Laboratory of Bio-Pesticide and Chemistry-Biology，Ministry of Education，Fujian
Agriculture and Forestry University，Fuzhou，Fujian 350002，China)
Abstract:Three compounds (1 － 3)were isolated and purified from Cuscuta australis herb by column chromatogra-
phy on Sephadex LH-20，reversed phase chromatograph ＲP-18，MCI and silica gel，and their structures were eluci-
dated as epicatechin，1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)propene-9-O-β-D-glucopyranoside and Ｒoseoside I．
Key words:Cuscuta australis;water-soluble constituents;chromatography;purification;structures identification
菟丝子在我国分布非常广泛，主产山东、陕西、吉林、河北、山西、江苏、黑龙江、新疆等。全
国形成商品的主要来源于 4 类:菟丝子(Cuscuta． chinensis Lam．)、欧洲菟丝子(C． europaea
L．)、南方菟丝子(C． australis Ｒ． Br．)、金灯藤(C． japonica Choisy)，根据药材商品调查结果，南
方菟丝子是近年来的主流商品。大菟丝子的性状与菟丝子相似，较大;海滨菟丝子(C． mariti-
ma Mak．)在少数地区亦作为菟丝子入药。2000 年版《中国药典》收载为旋花科植物菟丝子
(C． chinensis Lam．)的干燥成熟种子。菟丝子已知含有一些抗菌，抗病毒和抗增殖的物质
(Khan et al．，2010;Patel et al．，2012;Suresh et al．，2011)，其化学成分主要包括甾醇类、黄酮、
多糖、蛋白质、淀粉、香豆精、蒲公英黄质、胡萝卜素类、有机酸、脂肪酸、氨基酸、淀粉酶等。黄
酮类化合物:黄酮类物质是菟丝子的主要活性成分，黄酮可用于鉴别南方菟丝子和菟丝子(郭
洪祝，1997)。郭澄等(1997)首次从南方菟丝子中分离鉴定出山萘酚、紫云英苷、槲皮素。郭
洪祝等研究发现南方菟丝子中所含的黄酮主要为槲皮素及其糖苷。甾类化合物:从 3 种菟丝
子中分离鉴定出 -谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、胆固醇、-谷甾醇-3-O-β-D吡喃木糖苷、豆甾烯-3-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷、豆甾-5-稀基-3-乙酸、豆甾-5-烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷四乙酸、燕麦甾
醇、胡萝卜苷、-谷甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(郭澄等，1997;Kwon，2000;Anis，1999)。萜类
化合物:二萜糖苷类化合物南方菟丝子苷 A(australiside A)从南方菟丝子中分离鉴定出(郭洪
第 29 卷 武 夷 科 学 Vol． 29
2013 年 10 月 WUYI SCIENCE JOUＲNAL Oct． 2013
DOI:10.15914/j.cnki.wykx.2013.00.034
祝，2000)。挥发油成分:候冬岩等(2003)分离鉴定出金灯藤中的挥发油成分包括:3-乙基-2-
己烯、葵烷、2-环己烯-1-酮、3-乙烯-2-酮、2，6-二甲基十一烷、2-戊基呋喃、E-2-己烯-1-醇、2-庚
酮、2，3，3-三甲基 1-丁烯、十一烷、十二烷、十三烷。而在菟丝子成分中相同的只有 2-戊基呋
喃和十二烷，其它的成分还有糠醛、庚醛、3-丁烯-2-醇、2-呋喃甲醇、冰片、3，7-二甲基-1，6-辛
二烯-3-醇、石竹烯、α-萜品醇，α-石竹烯。生物碱类化合物:从菟丝子分离鉴定了色氨酸衍生
物生物碱菟丝子胺、甲基金雀花碱、7＇ -(3＇，4＇ -二羟基苯)-N-(4-丙烯胺)、sophoranol、matrine、7＇
-(4＇ -羟基-3＇ -甲氧基苯)-N-［(4-丁基苯)乙基］丙烯胺(Ｒuben，1995;Anis et al．，2002)。木脂
素类化合物:从菟丝子中分离到菟丝子苷 A、B(cuscutoside A，B)和新菟丝子苷 A，B，C(neo-
cuscutosside A，B，C)(Yahara，1994;Xiang，2001)。多糖类化合物:从菟丝子中分离出酸性多
分支的杂多糖 H3，CHC-1，CS-A，CS-B，CS-C(Wang et al．，2001;Bao et al．，2002)。氨基酸及
微量元素:菟丝子中含有 16 种氨基酸，氨基酸的总含量为 75． 59 mg /100g，其中含有必需氨基
酸(叶萍，1992)。林慧彬等(2001)用氨基酸分析仪测定了山东 4 种菟丝子 16 种氨基酸的含
量，发现南方菟丝子 Cuscuta australis Ｒ． Br． 中的含量最高。此外，乔智胜(1992)和汪学昭
(1995)分别测定出菟丝子中含有钙、镁、铁、铜、锰、锌等微量元素。
在药理活性研究方面，人们发现菟丝子种子中所含化合物具有抗骨质疏松作用(Yang et
al．，2011)，南方菟丝子具有免疫增强作用，此外菟丝子可明显增强衰老模型小鼠的红细胞免
疫功能，具有延缓衰老作用;郭军等用菟丝子进行抗衰老作用实验，结果表明，菟丝子可使老龄
小鼠血清脂肪过氧化脂质水平以及脑脂褐素含量显著降低，红细胞膜 SOD 活性增高，而对血
硒水平无影响(郭军等，1996)，也能使糖尿病患者 SOD 活性增强，LPO 水平下降(郭军等，
1997)。郭氏等以血液乳酸、血清谷丙转氨酶、肾上腺抗坏血酸、丙酮酸和肝糖原水平为指标，
报道了 3 种菟丝子的水煎剂对小鼠 CCl4 肝损伤的保护作用，发现中国菟丝子的活性优于另两
种(郭澄等，1992)，半乳糖可致大鼠晶状体混浊，灌胃菟丝子水煎剂可以减轻混浊程度，半乳
糖停止注射后则又可促进晶状体转为透明．表明菟丝子对大鼠半乳糖性白内障具有治疗和延
缓作用(杨涛等，1991);吴美娟和王明艳(1999)以小鼠骨髓细胞核为指标，发现菟丝子对环磷
酰胺诱发的微核有明显的抑制作用。福建地区用菟丝子治疗急性黄疸型传染性肝炎、肾炎、遗
精、视力减退等疾病，本实验通过研究菟丝子的水溶性成分，为进一步探究其药物作用奠定基
础，对药物的开发利用做出贡献。
1 材料与方法
1．1 实验仪器和药品
1H-NMＲ、13C-NMＲ及 2D NMＲ用 Bruker AM-400 型和 DＲX-500 型核磁共振仪测定，内标
为 TMS。
高效液相色谱仪(HPLC):P230 型高压恒流泵，UV230 型紫外-可见检测器，Schambeck
SFD GmbH ＲI 2000 型示差折射检测器;SinoChrom ODS-BP 5 μm 250 × 10 mm 柱，SinoChrom
ODS-BP 5 μm 250 × 20 mm柱，Hypersil SiO2 5 μm 250 × 10 mm柱。
层析材料:ＲP-8 (40 － 60 μm，Merck)，硅胶(160 － 200 mesh and 10 － 40 μm，青岛海洋化
工厂)，大孔树脂 D101(天津树脂厂)，Sephadex LH-20 (25 － 100 μm，Pharmacia Fine Chemical
·712·第 29 卷 刘祥等:南方菟丝子水溶性成分的研究
Co．，Ltd．)和 MCI-gel CHP20P (75 － 150 μm，Mitsubishi Chemical Industries，Ltd．);薄层层析显
色用 5%H2SO4(溶剂为体积比 1:1 的乙醇水溶液)加热显色。
1．2 试验方法
1．2．1 材料准备 全草 2006 年 9 月采自福建泉州清源山上，为南方菟丝子(Cuscuta australis
Ｒ． Br．)，干重 3． 6 kg，用甲醇 45 L在室温下浸泡两次，每次一个月。将提取液过虑后合并，过
虑、经过减压浓缩后得到浸膏，然后将此浸膏加入 1 L 水，分出水溶性和脂溶性成分共约
45． 0 g浸膏。
1．2．2 初步分离 该水溶性样品首先经过 Sephadex 系列凝胶树脂，使用甲醇 －水(0% －
60%)梯度洗脱;ＲP-18 反相柱，使用甲醇 －水(0 － 80%)梯度洗脱，进行初步分离。
图 1 试验流程
Figure 1 Test process
1．2．3 分离纯化 将经过 ＲP-18 柱初步分
离的样品再使用MCI-gel柱流动相甲醇 －水
(5% －80%)梯度洗脱，之后将分离得到的
样品，使用正相硅胶柱流动相氯仿-甲醇-水
(120:10:水饱和 － 70:30:水饱和)分离纯化
得到化合物纯品。若经过硅胶柱还不能纯
化的样品，再通过 ＲP-18 柱，MCI-gel 柱反复
纯化，直到得到纯化合物。分离纯化的过程
中，收集的样品使用薄层层析法检视，合并
类似的样品，最后得到纯品化合物。流程如
图 1 所示。
2 结果与分析
2．1 化合物的核磁数据
本试验从菟丝子提取物中分离出纯品
10 个。运用一维和二维核磁共振谱鉴定了
3 个化合物，表 1 是这 3 个化合物的结构数据。
2．2 化合物 1 的结构及鉴定
化合物 1 为淡黄色粉末 (25 mg)，化学式为 C15H14O6，分子量为 290。在碳谱和 DEPT 谱
中共有 15 个碳信号，推测为黄酮的骨架。其中 1 个亚甲基，7 个次甲基和 7 个季碳原子，而 48
－ 50 ppm的信号为溶剂峰。在氢谱中存在一组 ABX体系自旋特征吸收峰 δH 6． 75 (d，J = 8． 1
Hz，H-5＇)，6． 71 (dd，J = 8． 1，2． 0 Hz，H-6＇) ，6． 83 (d，J = 2． 0 Hz，H-2＇) ，故此可以推断 B
苯环为 1＇，3＇，4＇取代。上述波谱学和文献中报道的数据一致，2，4，9-α，3＇，4＇ -Pentahydroxyfla-
vanol(于德泉和杨峻山，2005)。
2．3 化合物 2 的结构及鉴定
化合物 2 为乳白色粉末(27 mg)，化学式为 C17H24O9，分子量为 372．。从碳谱的 DEPT上
·812· 武 夷 科 学 第 29 卷
可以看出，在 δ = 120 ppm 以上有五个峰，三个季碳两个叔碳，说明有对称峰，而在氢谱上 δ =
6． 0 － 6． 8 ppm 处分别有三组峰，且 δ = 6． 75 ppm 处的单峰很强更证实了有对称峰存在，而且
可能是一个苯环可能是苯环。其中 1 个非常强的甲基信号，一组糖的信号。在 C =105． 4(C-1
＇)处有一个糖端基信号，氢谱中对应的质子信号为 4． 59(d，J = 7． 6 Hz)，由此可知该糖均为 β
型;在 δ = 57． 0 ppm 的强信号说明有两个对称的甲氧基。另外，在 δ = 6． 33 ppm 和 6． 54 ppm
处的两组峰结合碳谱可知是一个双键，从耦合常数(d，J = 15． 8 Hz)上可以判断是反式构型。
表 1 化合物的 NMＲ数据(溶剂:CD3OD，δ:ppm)
Table 1 NMＲ data for the three compounds (Solvent:CD3OD，δ:ppm)
碳位
化合物 1
δC δH
化合物 2
δC δH
化合物 3
δC δH
1 95． 5 5． 92 d (2． 2) 135． 2 － 80． 0 －
2 157． 8 － 105． 4 6． 75 s 43． 0 －
3 96． 3 5． 85 d (2． 2) 154． 4 － 50． 7 2． 52 d (17． 1)
2． 14 d (17． 1)
4 157． 6 － 136． 0 － 201． 2 －
5 100． 8 － 154． 4 － 127． 2 5． 85 s
6 156． 9 － 105． 4 6． 75 s 167． 3 －
7 － － 130． 1 6． 54 d (15． 8) 131． 5 5． 86 d (4． 7)
8 82． 8 4． 56 d (7． 8) 131． 2 6． 33 dt (5． 5，5． 5，15． 8) 135． 3 5． 85 t
9 68． 8 3． 97 (m) 64． 4 4． 22 dd (1． 3，5． 5) 77． 3 4． 41 t
10 28． 5 2． 84 dd (16． 2，5． 4)
2． 50 dd (16． 2，8． 4)
57． 0 3． 85 s 19． 6 1． 91 s
11 － － 57． 0 3． 85 s 23． 4 1． 02 s
12 － － － － 24． 7 1． 02 s
13 － － － － 21． 2 1． 29 s
1＇ 132． 3 － 105． 3 4． 59 s 102． 9 4． 33 d (7． 7)
2＇ 115． 2 6． 83 d (2． 0) 75． 5 3． 2 － 3． 5 75． 3 3． 2 － 3． 5
3＇ 146． 2 － 78． 8 3． 2 － 3． 5 78． 5 3． 2 － 3． 5
4＇ 149． 9 － 71． 2 3． 2 － 3． 5 71． 1 3． 2 － 3． 5
5＇ 116． 4 6． 75 d (8． 1) 78． 3 3． 2 － 3． 5 78． 1 3． 2 － 3． 5
6＇ 120． 0 6． 71 dd (8． 1，2． 0) 62． 5 － 62． 8 3． 61 dd (12． 0，5． 3)
3． 84 dd (12． 0，1． 7)
图 2 化合物 1:表儿茶素 图 3 化合物 2:刺五加-O-β-D-葡萄糖甙
Figure 2 Compound 1:Epicatechin Figure 3 Compound 2:1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)
propene-9-O-β-D-glucopyranoside
·912·第 29 卷 刘祥等:南方菟丝子水溶性成分的研究
2．4 化合物 3 的结构及鉴定
化合物 3 为黄色粉末(38 mg)，化学式为 C19H30O8，分子量为 386。在碳谱和 DEPT 谱中
共有 19 个碳信号，其中 4 个甲基，2 个亚甲基，9 个次甲基和 4 个季碳原子。最低场的碳信号
C 201． 2 (C-4)为羰基。在 C 102． 7 (C-1＇)处有一个糖端基信号;通过 HSQC谱，在氢谱中可找
到该原子的质子信号 H 4． 26 (d，J = 9． 8 Hz，H-1＇)，故此可推断该糖为 β型。酸水解该化合
图 4 化合物 3:Ｒoseoside I
Figure 4 Compound 3:Ｒoseoside I
物，将水解液使用 HPTLC(高效薄层色谱法)检视并和
标准糖比较，可知该糖为葡萄糖。
在 COSY谱中，H-9 和 H-10 相关，H-1＇和 H-2＇相
关，说明了 C-9 和 C-10 相连，C-1＇和 C-2＇相连。
在远程 HMBC谱中，H-11 和 C-1，C-2，C-3 相关，
表明 C-11 连接于 C-2 上。H-12 和 C-1，C-5，C-6，C-
13 相关，H-13 和 C-1，C-5，C-6，C-12 相关，说明 C-12
和 C-13 共同连接于 C-6 之上。H-3 和 C-1，C-5，C-11
相关，H-5 和 C-1，C-3，C-4，C-6，C-12，C-13 相关，说
明 C-1，C-2，C-3，C-4，C-5，C-6 共同组成一个六元
环。H-7 和 C-1，C-8，C-9 相关，H-8 和 C-7，C-8，C-9
相关，H-9 和 C-7，C-8 相关，H-10 和 C-8，C-9 相关，结
合 COSY谱中提供的证据，共同说明了 C-7，C-8，C-9，
C-10 的依次连接关系，并且 C-7 连接于 C-1 上。此外，
H-1＇和 C-9 相关，表明葡萄糖连接于 C-9 上。
在 ＲOESY谱中，H-3 和 H-11，H-5a相关，H-7 和 H-9，H-10，H-12 相关，H-8 和 H-13，H-
1＇相关。此外还有，H-1＇和 H-3＇，H-4＇，H-5＇相关，H-4＇和 H-6 的相关。
3 结果与分析
本文应用各种液相色谱技术，从菟丝子中共分离出 10 个化合物。运用1H-1H COSY，
HSQC，HMBC和 ＲOESY的一维和二维核磁共振技术，鉴定出 3 个化合物的结构。本文所从
事的研究只是水溶性萃取物的部分化学成分，其它部位的成分以及生物活性的研究还需进一
步完善。
致谢:
中科院昆明植物所代测1H-NMＲ、13C-NMＲ及 2D NMＲ，特此致谢。
·022· 武 夷 科 学 第 29 卷
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