全 文 ：2012 年 12 月第 14 卷第 6 期
Decemberr 2012，Vol. 14，No. 6
湖北中医药大学学报
Journal of Hubei University of Chinese Medicine
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参考文献:
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［6］ 张红侠，苑金鹏，程秀民．东北苍耳子挥发油化学成分分析［J］． 光
谱实验室，2007，24(5) :930 － 933．
(收稿日期:2012-09-21 编辑:林飞)
基金项目:湖北省自然科学基金项目(2004ABA242)。
作者简介:李丹(1984 －) ，女，武汉黄鹤楼香精香料有限公司助理工程师，研究方向:天然香原料的质量控制。
SPME与 SD提取神农香菊
挥发性成分的 GC － MS比较
李丹1，喻世涛1，2，郑翊1，朱巍1，2，刘剑峰1，杨小金3，卢金清3，李雨玲3，张锐3
(1．武汉黄鹤楼香精香料有限公司，湖北 武汉 430040;2．湖北中烟工业有限责任公司技术研发中心，
湖北 武汉 430040;3．湖北中医药大学湖北省药用植物研发中心，湖北 武汉 430065)
摘要:目的 比较固相微萃取法( SPME) 和水蒸气蒸馏法( SD) 提取神农香菊中挥发性成分差异。方法 采用 GC
－ MS分析其化学成分。结果 分别鉴定了 44 种和 42 种成分。结论 首次采用 SPME /GC － MS和 SD /GC － MS对比
分析神农香菊挥发性成分;首次从神农香菊中发现香芹酚、γ －萜品烯、塞瑟尔烯等成分; 与水蒸气蒸馏法相比，固相微
萃取法提取出了水蒸气蒸馏法不能提取出来的一些成分，如月桂烯、反式 －氧化芳樟醇、( R) －氧化柠檬烯等。
关键词:神农香菊;固相微萃取;水蒸气蒸馏; 气相色谱 －质谱;挥发性成分
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-987X( 2012) 06-0031-04
doi:10. 3969 / j. issn. 1008 － 987x. 2012. 06. 11
GC －MS Analysis of Volatile Compounds Extracted from Dendranthema
Indicume with SPMD and SD
LI Dan1，YU Shitao1，2，ZHENG Yi1，ZHU Wei1，2，LIU Jianfeng1，YANG Xiaojin3，LU Jinqing3，LI Yuling3，ZHANG Rui3
(1． Wuhan Huanghelou Flavors ＆Fragrances CO．，LTD，Wuhan 430040;
2． Technology Center of China Tobacco Hubei Industrial CO．，LTD，Wuhan 430040;
3． Hubei Medical Plants R＆D Center，Hubei University of Chinese Medicine，Wuhan 430065)
Abstracts:Objective To Compare volatile compounds extracted from Dendrant － hema indicume by solid － phase microextraction
(SPME)and steam distillation(SD)．Methods GC － MS was used to analyze their components． Results There were 44 components iden-
tified from products of SPME and 42 from those of steam distillation． Conclusion This was the first time to adopt SPME /GC － MS co － nt-
rasted with SD /GC － MS to analyze volatile compounds of Dendranthema in － dicume． From Dendranthema indicume for the first time found
that Phenol，2 － methyl － 5 －(1 － methylethyl)－，1，4 － Cyclohexadiene，1 － methyl － 4 －(1 － methylethyl)－，Seychellene and other con-
stituents． Comparing with those of steam distillation，some components that would not be extracted by steam distillation were extracted by sol-
id － phase microextraction，such as beta － Myrcene，Linalool oxide trans，7 － Oxabicyclo［4． 1． 0］heptane，1 － methyl － 4 －(1 － methylethe-
nyl)－ ．
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2012 年 12 月第 14 卷第 6 期
December 2012，Vol. 14，No. 6
Key words:Dendranthema indicume;SPME;SD;GC － MS;volatile compounds
神农香菊为菊科植物神农香菊 Dendranthema indicume(L．)
Des Monl． Var． aromaticum Q． H． Liuet． S． F． Zhang 的干燥头状花
序，原植物产于湖北神农架地区，分布在海拔 2000m 以上的向
阳开阔的山坡、路旁、岩石缝、灌木丛边的空旷地中［1］。其花色
金黄，清香浓郁，具有疏风清热、平肝明目、散风降压的功效，鄂
西山区民间常将其入药或茶饮，用于防治感冒、头痛、菌痢、肠
炎、便秘、冠心病和高血压等疾病［2］，其提取物精油或浸膏已广
泛应用于中药、饮料及化妆品中。国内外关于神农香菊挥发性
成分的研究多采用水蒸气蒸馏法，但该方法所需时间长、样品
需求量大。固相微萃取是一种新型的药材前处理技术，具有选
择性好、富集效率高、萃取速度快、无污染、操作简便等优点。目
前，采用固相微萃取技术提取神农香菊中的挥发性成分还未见
报道。本实验采用 SPME法和 SD法提取神农香菊挥发性成分，
并比较其成分差异，为神农香菊的开发利用提供科学依据。
1 材料
1． 1 仪器
6890 /5973 型气相 －质谱 －计算机联用仪(美国 Hewlett －
Packard公司) ;手动固相微萃取装置(德国 IKA 公司) ;65μm
PDMS /DVB萃取纤维头(美国 Supelco公司) ;顶空瓶(15mL)。
1． 2 药材
神农香菊(药材来源于武汉黄鹤楼香精香料有限公司) ，经
湖北中医药大学生药教研室鉴定为菊科植物神农香菊 Dendran-
themaindicume(L．)Des Monl． Var． aromaticum Q． H． Liuet． S． F．
Zhang的花。
2 方法
2． 1 神农香菊的 2 种提取方法
2． 1． 1 SPME法:取神农香菊药材 2g，剪碎，置于固相微萃取仪
顶空瓶中，用带有 65μm PDMS /DVB 萃取纤维头的手动进样器
插入瓶内，80℃平衡 10min，再萃取 30min，取出，立即插入色谱
仪进样口(温度 250℃) ，解吸 3min。
2． 1． 2 SD法:取神农香菊药材 20g，加 30 倍量的水，照《中国药
典》2010 版附录 XD挥发油测定法提取挥发油，连续提取 6h，得
油状物，加乙醚适量定容于 1mL容量瓶中。
2． 2 GC － MS条件
色谱条件:HP － 5MS 石英毛细管柱(50m × 0． 2mm ×
0. 33μm) ;程序升温:初始温度 40℃，以 10℃ /min 升温至 75℃，
保留 1min，以 5℃ /min 升温至 96℃，再以 2℃ /min 升温至
107℃，保留 1min，以 0． 2℃ /min 升温至 110℃，再以 12℃ /min
升温至 170℃;进样口温度:250℃;载气:氦气;载气流速:
1. 0mL /min;进样模式:不分流进样。质谱条件:离子源:EI 源;
离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;电子能量:70eV;倍增管
电压:1. 2kV;接口温度:280℃;质量范围:35 － 550m /z。
3 结果
采用 GC － MS计算机联用仪分析神农香菊挥发性化学成
分，经化学工作站数据处理系统及用面积归一化法从其总离子
流图(见图 1 －图 2)计算了各组分的相对百分含量，按各峰的
质谱图经 NIST谱库检索，并按各峰的质谱裂片图与文献资料核
对［3 － 4］，确定了神农香菊中的挥发性成分，结果见表 1。
图 1 固相微萃取法提取神农香菊挥发性成分总离子流图
图 2 水蒸汽蒸馏法提取神农香菊挥发性成分总离子流图
表 1 SPME和 SD法提取神农香菊中的挥发性化学成分
峰号
保留时间
(min)
化合物名称 化学式
质量分数(%)
SPME SD
1 3． 08 千里酸乙酯 C7H12O2 0． 04 —
2 3． 35 1，4 －二甲基双环［2． 1． 0］戊烷 C7H12 0． 12 —
3 3． 48 (1S)－(－)－ α －蒎烯 C10H16 — 0． 66
4 3． 57 安息香醛 C7H6O 0． 04 —
5 3． 70 2 －甲基丁酸丙酯 C8H16O2 — 0． 18
6 3． 98 月桂烯 C10H16 0． 20 —
7 4． 11 桧烯 C10H16 — 0． 09
8 4． 19 α －水芹烯 C10H16 0． 55 2． 75
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续表
峰号
保留时间
(min)
化合物名称 化学式
质量分数(%)
SPME SD
9 4． 42 顺 － 1 －甲基 － 4 －(1 －甲基乙烯基)环己烷 C10H18 — 0． 49
10 4． 57 邻伞花烃 C10H14 1． 23 —
11 4． 98 对伞花烃 C10H14 — 6． 11
12 4． 99 7 －叔丁氧基降冰片二烯 C11H16O 0． 10 —
13 5． 25 γ －萜品烯 C10H16 0． 02 0． 12
14 5． 93 反式 －氧化芳樟醇 C10H18O2 0． 36 —
15 6． 27 顺 － α，α － 5 －三甲基 － 5 －乙烯基四氢化呋喃 － 2 －甲醇 C10H18O2 — 0． 44
16 6． 32 芳樟醇 C10H18O 6． 23 7． 73
17 6． 51 乙酸辛烯酯 C10H18O2 0． 14 —
18 6． 90 (+ / －)－ 4 －乙酰基 － 1 －甲基环己烯 C9H14O 0． 19 —
19 7． 23 1，2，5，5 －四甲基 － 1，3 －环戊二烯 C9H14 — 0． 15
20 7． 24 (R)－氧化柠檬烯 C10H16O 0． 15 —
21 7． 37 莰烯 C10H16 0． 10 0． 09
22 7． 71 左旋樟脑 C10H16O — 0． 26
23 8． 20 2，2，6 －三甲基 － 6 －乙烯基四氢 － 2H －呋喃 － 3 －醇 C10H18O2 10． 38 4． 5
24 8． 35 3，5 －二甲基环己烯 C13H13NO2 — 0． 38
25 8． 40 α －萜品醇 C10H18O 0． 19 0． 35
26 8． 83 马鞭草烯酮 C10H14O 1． 02 —
27 9． 25 乙酸 － 4 －甲基 － 1 －(1 －甲基乙基)－双环［3． 1． 0］己烷 － 3 －酯 C12H18O2 — 0． 49
28 9． 36 4，6，6 －三甲基二环［3． 1． 1］庚 － 3 －烯 － 2 －酮 C10H14O 1． 02 0． 34
29 9． 89 (1α，3α，5α)－4 －亚甲基 －1 －(1 －甲基乙基)－二环［3． 1． 0］己烷 －3 －醇 C10H16O 0． 30 —
30 10． 17 2 －氨基苯甲酸 － 3，7 －二甲基 － 1，6 －辛二烯 － 3 －醇酯 C17H23NO2 3． 38 —
31 10． 21 5 －［1 －甲基乙烯基］－ 2 －亚甲基环己醇 C10H16O — 1． 23
32 10． 43 乙酸芳樟酯 C12H20O2 — 0． 54
33 11． 23 1 －甲基 － 4 －(1 －乙酰氧基 － 1 －异丙基)－环己 － 2 －烯醇 C12H20O3 41． 79 27． 67
34 11． 51 香芹酚 C10H14O 0． 07 0． 4
35 12． 21 长叶蒎烯 C15H24 — 0． 26
36 12． 29 2，3 －二甲基 － 1，4 －己二烯 C8H14 — 0． 19
37 12． 41 4 －甲基己基己基醚 C13H28O 2． 14 —
38 12． 65 4 －甲基环己烯 C7H12 0． 12 —
39 12． 74 α －蒎烯 C15H24 0． 20 0． 29
40 12． 80 2 －甲基丁酸 － 2 －二甲基丙酯 C9H18O2 0． 11 —
41 13． 10 环己基甲基十六磺酸酯 C25H50O3 S 2． 37 —
42 13． 37 顺 － 2 －乙基 － 2 －己烯 － 1 －醇 C8H16O 2． 02 —
43 13． 55 二硫化异戊酸乙酯 C7H16 S2 0． 24 —
44 14． 64 戊酸苄酯 C12H16O2 0． 58 —
45 14． 70 α －石竹烯 C15H24 0． 44 0． 24
46 15． 01 (E)－ 7，11 －二甲基 － 3 －亚甲基 － 1，6，10 －十二碳三烯 C15H24 — 3． 1
47 15． 07 丁基苯 C10H14 0． 19 —
48 15． 28 环戊基乙酮 C7H12O 0． 34 —
49 15． 48 芹子烯 C15H24 — 1． 64
50 15． 66 大根香叶烯 C15H24 6． 17 1． 55
51 15． 77 (－)－异丁香烯 C15H24 1． 88 —
52 16． 20 1，2，3，5，6，7，8，8 －八氢 － 1 －甲基 － 6 －甲基 － 4 －(1 －甲基乙基)－萘 C15H24 0． 28 —
53 16． 34 1，2，3，4，6，8α －六氢 － 1 －异丙基 － 4，7 －二甲基 C15H24 — 0． 45
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续表
峰号
保留时间
(min)
化合物名称 化学式
质量分数(%)
SPME SD
54 16． 72 α －佛手柑油烯 C15H24 0． 66 —
55 16． 78 β －红没药烯 C15H24 0． 47 0． 93
56 16． 96 苯甲酸异戊酯 C12H16O2 0． 12 —
57 17． 32 δ －杜松烯 C15H24 0． 69 1． 58
58 17． 63 去氢白菖烯 C15H22 — 0． 13
59 20． 53 塞瑟尔烯 C15H24 0． 16 —
60 20． 75 (Z，E)－ α －法尼烯 C15H24 0． 3 1． 05
61 21． 39 6 －苯氨基 － 1H －嘧啶 － 2，4 －二酮 C10H9N3O2 — 1． 18
62 22． 17 β －桉叶醇 C15H26O — 7． 55
63 22． 48 β －倍半水芹烯 C15H24 0． 9 —
64 22． 93 α －甜没药萜醇 C15H26O 0． 07 0． 66
65 25． 49 植酮 C18H36O — 0． 35
66 25． 81 2，6 －二叔丁基 － 4 －乙基苯酚 C16H26O — 0． 26
67 26． 11 4 －叔丁基 － 2，6 －二异丙基苯酚 C16H26O — 0． 35
68 26． 38 2，2，2 －三氟 － N －(4 －甲氧基苯基)乙酰胺 C9H8F3NO2 — 0． 42
69 26． 77 棕榈酸 C16H32O2 — 0． 43
70 27． 11 1 －(1，5 －二甲基 － 4 －己烯基)－ 4 －甲基 －苯 C15H22 — 0． 32
71 27． 78 正二十一烷 C21H44 — 0． 27
72 33． 37 香橙烯 C15H24 0． 13 —
4 讨论
从 SPME和 SD法提取的神农香菊挥发性成分中分别鉴定
出 44 种和 42 种化合物，占各自挥发性成分总量的 87． 16%和
78． 05%。其中 16 种化学成分为两种提取方法中所共有，16 种
所共有的化学成分中各组分的组成比例有变化。本研究首次
从神农香菊中发现香芹酚、γ －萜品烯、塞瑟尔烯等成分;与水
蒸气蒸馏法相比，固相微萃取法得到的 1 －甲基 － 4 －(1 －乙酰
氧基 － 1 －异丙基)－环己 － 2 －烯醇、2，2，6 －三甲基 － 6 －乙烯
基四氢 － 2H －呋喃 － 3 －醇等含量明显增加;并且提取出了水
蒸气蒸馏法不能提取出来的一些成分，如月桂烯、反式 －氧化
芳樟醇、β －倍半水芹烯、(R)－氧化柠檬烯等。
提取挥发性成分常用水蒸气蒸馏法，但水蒸气蒸馏法提取
所需样品量大、溶剂耗费量大、提取加热时间长，有些成分在加
热过程中遭到破坏，丢失了一些原有的香气成分;而固相微萃
取技术仅需少量样品，无需萃取溶剂，加热时间短，既方便又快
捷，在挥发性成分分析中是一种很有前景的方法。
参考文献:
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(收稿日期:2012-09-05 编辑:林飞)
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