全 文 ：药学学报 A e taP h r a me a cu tie aS i ni ca9 18 7; 22 (5 ) :38 0 ~38 4
重齿毛当归 (独活 )中异当归醇 、 毛当归醇及其它
香豆素的分离与鉴定
潘竞先 A LM K Y* , A R I SO N B * , SM I T H J ’
(北京医科人学药学院 ; * M e r c k S h a r p & D o h m e R e s e a r c h L a b o r a t o r i e s ,
韩桂秋
U SA )
独活为撒形科植物重齿毛当归 A o g e l i e a 尹u b e 、 e e n 、 M a x im . f . b i s e r r a t a s h a n e t Y u a n 的
根 , 为常用祛风湿药 , 具有祛风 、 除湿 、 止痛之功能 , 有关其化学成分研究较多 , 主要含欧
芹酚 甲醚等香豆素化合物 “ ’ , 以酶 、 受体等指标进行筛选表明 ( “ ,其二氯甲烷部分具有拮抗钙通
道阻滞剂受体 ( n i t r e n d i p i n e r e e e p t o r )活性 , 此活性与血压 、 心律有关 , 为研究其活性成分 ,
对其二氯甲烷提取物通过柱层析 , 制备薄层及高压液相层析分离得到九个香豆素单体 , 其中
二个是新化合物 , 本文报道这些化合物的分离与鉴定 。
香豆素 V H I为无色透明状物 , 因得量较少未能结晶 , [ a 】护一 138 . 5 。 ( 0 . 3 , C H C 13 ) ; 其
质谱的分子离子峰与当归醇相同 ,分子量均为 3 7 6 , 其他裂解峰也墓本一致 ; 核磁共振 氢谱与
当归醇的氢谱十分相似 , 只是 a 一甲基丁烯酸侧链的 刀一质子峰移至 占 6 . 7 (当归 醇此质子峰
为 5 . 9 0) , 当归醇的刀质子与 a 一甲基的远程偶合常数 J 一 1 . S H z , 进行 N O E 研 究 , 当照射
a 一甲基 ( d 1 . 8 0) 观察 d 5 . 90 质子 , 其积分增益为 21 % , 说明当 归醇侧链的 a 一甲基与刀一质
0 C l l 3
{ {子在同侧一 C 一 C 二 C , 即为当归酸醋 ; 而单体 V川 , 刀质子与 a 一甲基的远程偶合常数 J = 1
} }
C H 3 H
H z , 进行 N O E 实验 , 照射 a 一甲基 ( d 1 . 6 8) 观察 d 6 . 7 7 刀一质子积分增益为 4 . 5% , 说明单
O H
}1 {体 V H I侧链的 a 一甲基与 刀一质子在异侧 ,一 C 一 C 一 C , 即为顺芷酸醋 , 命名为异当归醇 150 -
} !
C H 3 C H 3
a
gn el ol
。 有关侧链的化学位移值与文献 ( “ ’报道从华中五味 户中分离的五味素乙 (当归酸醋 ) 、
五味素丙 (顺芷酸醋 ) 的化学位移值基本一致 。
香豆素 IX 为无色透明状物 , 得量少未能结晶 , [ a 」留一 72 . 5 。 ( 0 . 1 5 , C H C 1 3 ) , 其质谱的
分子离子峰为 3 78 , 比当归醇多二个氢 , 其 核磁共振 氢谱中有异丙基峰 : d 0 . 60 ( d ,
, 一 S H一 C H 3 , , o · 7。 ( d , 3 H , , 一 S H一 C H 3 ) , 1 · 8 。 (m , I H , , 一 S H· , 一 C H<
3 H ,
C H 3
) ;
C H 3
。 1 . 。 2 , 2 . 。 5 ( q , 各 , 。 , , 一 。 。 z , 一巡一 C H ; R ) , 故应存在异 )戈酸侧链 ,
醇基本相似 , 故此化合物为 I x 式 (见图 1 )命名为毛当归醇 ( a n p u b es ol ) 。
其它峰均与当归
本文于 1 9a 6 年 7 月 2 。 日收到 。
药学学报 Ae ta h Pa rma u e e tia eSin ia e9 8 1 7;2 2 (弓) :38 0~ 38 4
H C|| H
0R
0
! }
V
.
R一 一 C一 C一】
H C3
H 0
CH 3 OH
CH 3 O
H 0
l!
V l l l
.
R= 一 C一 C= C
! !
CH 3 CH 3
l
_ _ _ _
/ CH 3
X I
.
R一 一 C一 CH Z一 CH 戈
\ CH 3
9 F 1 1
.
S tu r ctu r o s ef eom Pon u d sV
, V l l l a n d I X
4仁它七个香豆素 , 其中欧芹酚甲醚 ( o s t h o l , I ) 、 二氢 山芹醇乙酸酷 ( c o l u m b i a n e t i n
a e e t a t e , 11)
、 二氢山芹醇 ( e o l u m b i a n e t i n , I J I ) 、 香柑 内 醋 ( b e r g a P t e n , I V ) 、 当 归 醇
( a n g e l o l
, V )与文献 `” , 从独活得到的香豆素理化数据一致 ; 花椒毒素 ( x a n t h o t o x i n , V l )
与文献 `“ ’一致 , 异欧前素 ( i s o i m P e r a t o r i n , V l l )与文献 ` 6 ’一致 , 为首次得 自本植物 。
实 验 部 分
熔点用 K of le r 显微熔点仪测定 , 温度计未校正 ; 旋光用 eP r k in lE m e r 旋光仪 ; 紫外光
谱用 B e e k m a n D U 一 7 分光光度计 ; 质谱用 Z A B 一M S 质谱仪 ; 核磁谱用 F X 一 g o Q 及 V a r i a n
X L
一
40 。 核磁共振仪 ; 高压液相层析用 v a r ia n 一 50 0 半制备高压液相层析仪 ; 薄层层析用青 》
岛海洋化工厂硅胶 G ; 柱层析用上海五四农场化工厂硅胶 ( 2 0 ~ 3 0 目 ) 。
一 香豆素的提取和分离
独活 1 k g 以 4 倍量二氯甲烷室温搅拌 s h , 过滤 , 浓缩得浸膏 4 2 9 。 取 35 9 经硅胶 柱
层析 , 以石油醚一乙酸乙醋梯度洗脱 。 经薄层层析检查 , 合并成不同组分 。 从 3~ 5 组分分
离得晶 v l l ( 3 0 0 m g ) ; 7 组分得晶 I ( 2 9 ) ; 8~ 10 组分合并后再经硅胶柱层析 , 制备薄层层
层析得晶 11 ( 3 0 0 m g ) , 晶 I V ( 5 0 m g ) , 晶 v l ( 20 m g ) ; 13 组分分离得晶 1 11( 4 0 m g )及类白色
固体 2 . 5 9 。 此固体 40 m g 用制备薄层层析以二氯甲烷一乙酸乙醋一醋酸 ( 8 : 2 : 0 . 2) 及苯一乙
醚一乙醇一醋酸 ( 50 : 4 0 : 2 : 0 . 4 )溶媒系统各展开一次 , 可得二条紫色荧光带 (在 3 6 5 n m 紫外
笑光灯下观察 ) , 将 R f 值大的荧光带刮下 , 洗脱 , 可得单体 V ( 10 m g ) ; 另一荧光带洗脱物
Z o m g
,经半制备高压液相层析 ( z o r b a x o D S 9 . 4 m m x 2 5 e m )流动相为 5 0% 甲醇一水 、 1%醋
酸 , 流速 4 m l / m i n , 4 m l /管。 第 12~ 19 管可得到 R T去 6 . 8为主的混合物 , 第 2 0~ 2 5管得
到 R T 、 8 . 8 为主的混合物 。 将前者 (即 R T 全 6 . 8 组分 )再经半制备高压层析仪纯化一次 (条件
同上 ) , 可得单体 V H I (4 m g ) 。 R T 为 8 . 8 组分也再经高压液相层析仪纯化 (柱条件同上 ) ,而
流动相改为 14 % 四氢吠喃 、 7 . 5%乙睛 、 2% 甲醇 、 1% 醋酸水溶液 , 出现峰位处各管用分析
高压液相层析仪 ( p a r t i s i l 5 o D S 一 3 W h a tm a n )检查 , 仅第 3 9 , 4 0 管为 R T 生 2 0 . 9 6 的单峰 合
并 , 浓缩得 2 m g 单体 I x (高压液相层析用紫外检测器 24 5 n m 检测 ) 。
二 . 香豆素的鉴定
欧芹酚甲醚 ( o s t h o l l ) 无色针晶 (乙醇 ) 。 m p 8 0~ 8 2 OC 。 U V 久慰黔 n m ( 10 9 。 ) 2 4 9 . 5 ( 3 . 6 3 ) ,
2 5 5 ( 3
.
6 5 )
, 3 2 2 ( 4
.
2 5 ) ; I R v二梦夏e m 一 ` 1 7 1 5 , 1 6 0 5 , 15 6 0 , 1 4 8 0 ; ’ H N M R ( C D C 13 ) 占2 . 7 0 ( s ,
s H
, 一 C H 3 ) , 1 . 8 5 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) , 3 . 5 0 ( d , Z H , 一 C H : 一 ) , 3 , 9 0 ( s , 3 H , 一 O C H 3 ) ,
3 8 2 药学学报 A e ta h Pa r m a e e u ti e a Si n i e a 19 8 7 ; 2 2( 5 ) : 息80 、 3 84
5
.
20 ( t
, I H
, 一 C H一 ) , 6 . 1 0 、 7 . 6 0 ( d , 各 I H , J一 9 11 2 , C 。一 H , C 4一 H ) , 6 . 7 5 , 7 . 2 3
( d
, 各 I H , J一 s H z , C 6一 H , C 。一 H ; 元素分析 C l o H 16 O 3 与文献 “ ’一致 。
二氢山芹醉乙酸醋 ( e o l u m b i a n e t i n a e e t a t e , 1 1 ) 无色棱晶 (乙醇 ) 。 m p 1 3 3~ 1 3 4 o C ,
U V 久髦罗尸( 10 9 。 ) n m 2 5 1 ( 3 . 2 1 ) , 2 6 1 ( 3 . 3 1 ) , 3 2 7 ( 4 . 1 7 ) ; I R v票警二c m 一 ` 1 7 2 0 , 1 6 1 5 , 1 5 7 0 , 1 2 5 4 ,
8遵。 ; ’ H N M R ( C D C 13 )占 1 . 4 7 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) , ] . 5 0 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) , 1 . 9 0 ( s , 3 H ,
一 C O C H 3 ) , 3 . 2 8 ( d , Z H , 一 C H Z一 ) , 5 . 1 2 ( t , I H , 一 C H一 ) , 6 . 1 6 、 7 . 6 1 ( d , 各 I H ,
J一 9 H z , C 3一 H , C 、一 H ) , 6 . 7 2 , 7 . 2 4 ( d , 各 I H , J一 s H z , C 6一 H , C 。一 H ) ; M S m / z
( % ) 2 8 8 (M
+ 1 6 ) 2 3 1 ( 13 )
, 2 2 8 ( 2 6 )
,
2 1 3 ( 10 0 )
, 2 0 3 ( 4 )
,
1 8 7 ( 3 2 )
, 1 7 6 ( 3 4 )
, 1 5 9 ( 9 )
,
1 3 1
( 1 3 )
, 7 7 ( 1 1 )
, 5 9 ( 2一) ; 元素分析 C : 6H 1 6 0 5 计算值% , C 6 6 . 6 6 , H 6 . 5 9 , 实验值% , C
6 6
.
3 3 , H 6
.
5 7 , 与文献 `” 一致 。
二氮山芹醉 ( e o l u m b i a n e t i n , 1 11 ) 无色柱晶 (无水乙醇 ) 。 m P 16 2~ 1 6 4 “ C ; U V 只烈黔 n m
( l
o g e ) 2 5 2 ( 3
.
2 3 )
,
2 6 2 ( 3
.
3 2 )
,
3 2 9 ( 4
.
1 5 ) ; I R v轰罗夏e m 一 ` 3 4 8 6 , 16 9 5 , 16 1 2 ; ’ H N M R ( C D C 13 )
己x . 2 3 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) , 1 . 3 6 ( s , 3 H , 一C H 3 ) , 2 . 2 1 ( b r , I H , 一O H , D Zo 交换 , 此峰消失 ) ,
3
.
3 2 ( d
, Z H
,
J一 9 H z一 C H Z一 ) , 4 . 7 9 ( t , I H , J一 9 H z , 一 C 一 H ) , 6 . 1 6 , 7 . 6 1 ( d , 各
1
1 H J一 9 H z C 3一 H , C 、一 H ) , 6 . 7 2 , 7 . 2 4 ( d , 各 1 H J一 S H z , C 6一 H , C S一H ) ; M S m / z
( % ) 24 6 ( M
+ 4 7 )
, 2 1 3 ( 2 7 )
, 1 8 7 ( 1 0 0 )
, 1连8 ( 4 6 ) , 1 3 1 ( x g ) , 8 2 ( 3 8 ) , 5 9 ( 8 0 )与文献 `” 一致 。
香柑内醋 ( b e r g aP t e n , I V ) 粗品经制备薄层层析精制 , 以氯仿一乙酸乙醋 ( 9 : l) 展开 , 得
无色针晶 (乙醇 ) m p 2 5 7~ l s s . s o C , U v 只愁份 n m ( 10 9 。 ) 2 4 9 ( 4 . 3 2 ) , 2 6 2 . 5 ( s h 4 · 1 1 ) , 3 02
( 4
.
0 6 ) ; x R v 黑梦二e m 一 ` 17 3 0 , 1 6 2 5 , 1 6 0 0 , 1 5 5 0 ; ` H N M R ( e o e l 3 )占 4 . 2 5 ( s , 3 H , 一 o e H 3 ) ,
6
· 、 5 , 7 · 8 2 ( d , 各 ` H , ,一 g H· , C 3一 H , C 4一 H ) , 6 · 。。 , 7 · 7。 (
d
, 各 I H , , 一 2 H z
H一
H一 } 1)
,
7
·
3 2 ( S
, I H
,
e 厂 H ) , 与文献 ( 1 )一致 。
\ o/
当归醉 ( a n g e l o l , V ) 〔a ]碧一 9 3 “ ( 0 . 5 0 , C H C 13 ) , U V 又狱了xHn m ( 10 9 。 ) 2 2 2 ( 4 . 17 ) , 2 4 3
( S h 3
.
5 5 )
, 2 9 6 ( S h 3
.
7 6 )
, 3 2 7 ( 4
.
0 3 ) ; I R v 甄罗二e m 一 ’ 3 4通0~ 3 5 7 0 , 1 7 2 0 , 1 6 1 7 , 1 5 5 5 , 9 8 0 ,
9 6 1 , 8 1 9 ; ’ H N M R ( C D C 1
3
) 占 1 . 2 5 ( S , 3 H , 一 C H 3 ) , 1 . 5 9 ( S , 3 H , 一 C H 3 ) ,
3 H , J一 7 H z , q J一二 1 . S H z , 刀一 C H 3 ) , 1 . 8 0 ( q , 3 H , J生 1 . S H z , a 一 C H 3 ) ,
3 H , 一 o C H 3 , , 2 · 2 0 ( b r , ` H , 一 O H , , ` · ` 。 ( b r , ` H , 一 o H , , 5 · 6 5
(
d , I H
,
1
.
7 0 ( d
,
3
.
9 7 ( S
,
J一 2 H z
O R H
)
, 5一 ( d
, 1 · , J- 2一{ 5 . 9 0 ( q , I H , ,一 7 H z ; q J一 1 . 5 H z ,
O H
C H
一去一 H ) , 。 . 7 5 , 7 . 6。 ( s , 各 , 。 , 。 。一 H , 。 。 一 H ) , 。 . 2 2 、 7 . 5 。 ( d , 各 1 。 , ,一 1。 。 z ,
C 3一 H , C 4一 H ; M S m / z ( % ) 3 7 6 ( M 十 3 ) , 2 8 7 ( 3 0 ) , 2 1 8 ( x s ) , 艺0 5 ( 10 0 ) , 1 8 9 ( 1 1 ) , 1 7 5 ( 2 4 ) ,
25 4 ( 1 7 )
, 5 3 ( 9 9 )与文献 `4 ’一致 。
花椒毒素 ( x a n t h o t o x i n , V l ) 无色鳞片状结晶 (乙醇 ) ; m p 1 4 2~ z 4 4 o C ; U V 只慰黔 n m
( 10 9 。 ) 2 4 9 ( 4
.
3 4 )
, 2 6 2 (
sh 4
.
1 1 )
, 2 9 9 ( 4
.
0 5 ) ; I R v 斋晋二e m 一 , , 1 7 0 6 , 2 6 7 7 , 2 6 1 6 , 1 6 0 2 ,
药学学报 Ae ta P ha rma e e u tiea Sin ie a1 9白 7 ;2 2( 弓 ) :3 0 8~3宫谨 3白 3
1 5 5 8 ;` H N MR( C C D13)占 4.25( S, 3 H , 一 O C H 3 ) , 6 . 3 5 , 7 . 8 5 ( d , 各 I H , J一 g H z , C 3一
H 一不一一节
H
,
C
`一 H ) , 6 . 8 0 , 7 . 7 0 , { d , 各 I H , J一 Z H z , 枯 }\ , 7 . 3 ( S , I H , C : 一 H ) : M S m / z
H 一分 { /
”
O
产
(% ) 2 1 6 ( M
+ 1 0 0 )
, 2 0 1 ( 2 9 )
, 1 8 8 ( 6 )
, 1 8 1 ( 5 )
, 1 7 3 ( 4 0 )
, 1 6 8 ( 1 3 )
, 1 4 9 ( 4 4 )
,
1 4 5 ( 1 5 )
,
1 3 1 ( 1 8 )
,
9 7 ( 1 9 )
, 5 2 ( 5 5 )
, 6 9 ( 4 3 )与文献 “` ,一致 。
异欧前胡素 ( i s o i m p e r a t o r i n , V l l ) 无色柱晶 (乙醇 ) 。 m p 1 0 4~ l o 6 o C ; U V 只嘿梦n m
( 1
0 9 。 ) 3 0 9
.
5 ( 4
.
2 6 )
, 2 6 5
.
0 ( 4
.
2 2 )
, 2 5 9
.
5 ( 4
.
2 2 )
, 2 5 0
.
5 (通. 2 7 ) ; I R v 集罗二e m 一 , 1 7 2 7 , 1 6 7 5 ,
1 6 3 0 , 1 6 0 0 ; ’ H N M R ( C D C 13 ) d 1
.
7 4 ( s
, 3 H , 一 C H 3 ) , 1 . 8 5 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) , 4 . 0 7 ( d ,
2 11 , 一 O C H Z一 ) , 5 . 5 0 ( t , I H , 一 C H一 ) , 6 . 1 7 , 8 . 1 0 ( d , 各 I H , J一 g H z , C厂 H , C一
6
·
8 5
,
7
·
5 `
(
d
, 各 ` H , `一 Z H · H 一 , 7 . 1 ( s , I H , C s一 IJ ) ; M S m / z (% ) 2 7 0 ( M 十
H 一火八 /、 J
比曰口
2 02 ( 1 0 0 )
, 1 7 4 ( 5 4 )
, 1 4 5 ( 3 9 )
, 1 18 ( 1 9 )
, 8 9 ( 3 9 )
, 6 9 ( 9 9 )
, 与文献 ` 2 )一致 。
异当归醇 ( i s o a n g e l o l , V l l l ) 无色透明状物 。 厂a 〕驴一 1 3 8 . 5 “ ( 0 . 3 3 , C H C 13 ) ; U V髦分
、
,
J、 ,j
H12
n m ( 10 9 。 ) 2 2 6
.
0 ( 4
.
1 1 )
, 2 5 2 ( s h 3
.
6 s )
, 2 9 7
.
5 ( s h 3
.
8 5 )
, 3 2 5 ( 4
.
0 4 ) , I R v轰登二e m 一 ` 3 5 7 0 ,
1 7 2 0
, 1 6 2 0 , 1 5 6 1 , 13 7 5
, 1 2 6 0 , 1 1 3 0
, 1 0 2 0 ; ’ H N M R ( C D C 13 )占 1 . 2 3 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) ,
}
1
.
5 6 ( s
, 3 H
, 一 C H 3 ) , 1 . 6 8 ( q , 3 H , J士 1 H z 2 C H 3一 C一 ) , 1 . 7 3 ( d ,
q , J一 1 H z ,刀二 C H C H 3 ) , 2 . 3 9 ( s , I H , 一 O H ) , 3 . 9 1 ( s , 3 H , 一 O C H 3 ) ,
3 H
,
J一 7 H z ;` · ` 8
(
S , ` H
5
.
6 0 ( d
, I H
,
J一 2 H z ,
H
, J一 10 H z , C 3一 H , C 4一 H ) ,
C H 3
H
,
5一 (S
, 1 · , J- 2一 }一 ) , 6 · 2 。 , 7一 (。 , 各 1
O H
6
.
7 8 , 7
.
5 5 ( S 各 I H , C 。一 H , C S一 H ) , 6 . 7 7 ( q , I H ,
R一0|CH
J一 7 H z ; q , 卜 , 。
z , 一去一 。 ) ; M 、 。 / z ( % ) 3 7 6 ( M · 2 ) , 2 8 7 ( 1 9 ) , 2。 5 ( 1。。 ) , , 8。 ( 4。 ) ,
1 7 5 ( 1 4 )
, 1 5 4 ( 1 1 )
,
8 3 ( 9 9 )
。
毛当归醉 ( a n p u b e : 0 1 , I x ) 无色透明状物 。 〔a 〕驴一 7 2 . 5 “ ( 0 . 2 5 , C H C 13 ) ;
n m ( 10 9。 ) 2 2 2 ( 4
.
1 1 )
, 2 4 2
.
5 ( s h 3
.
7 1 )
, 2 5 1
.
5 ( s h 3
.
5 9 )
,
I R v 盔誉二e m 一 ’ 3 4 5 0~ 3 5 7 0 , 1 7 3 0 , 1 6 2 0 , 1 5 6 1
( C D C 1
3 ) 6 0
.
6 0 ( d
, 3 H , J = S H z , 一 C H 3 ) ,
1 3 7 5 1 2 0 5
2 9 6
.
5 ( s h 3
.
8 4 )
, 3 2 4
1 1 7 0 , 1 1 6 0
,
1 0 2 0 ;
0
.
7 0 3 H
, J一 8 H z ,
U V 只飞兮梦
( 4
.
0 6 ) ;
I H N M R
1
.
2 0 ( s
,
3 H
, 一 e H 3 ) , 1 . 5 4 ( S , 3 H , 一 C H 3 ) , 1 · 8 。
(
m
,
( d
,
I H , J一 8 H z , 一 C H . 9 0 , 2 . 0 5
O
(
q , 各 I H , 卜 8 H 7 , 一连一 c H Z 一 c H<), 2 . 3 2 ( b r , 1 ,、 , 一 O H ) , 3 . 9 0 ( s , 3 H ,
0 R一 ) , 4一 ( b r , 1一 ) , 5一 (d , , 一 J一 }一 ), 5一 (d , 1 · , J一H
急色 4药学学报 A e t a P h a r m a e eu t ie a S i n i e a 1 95 7; 2 2( 5 ): 3 80~ 3宫 4
、
7
.
1 6(d
, 各 1 1 ,
O } 1
H , C 。一 11 ) ; M S n : / , (% ) 3 7 9 ( M
J一 10 H z
,
一
1
,
1 6 )
C 。一 H , C 厂 一 1{ , 6 . 7 3 , 7 . 6 0 ( S 各 I H , C 、一八UO自.户n.l
H|C
一
3 7 8 ( M 3 )
,
2 8 9 ( 4 2 )
,
2 1 8 ( 5 5 )
,
2 0 5 ( 1 0 0 )
,
1 89
( 2 7 )
,
1 7 5 ( 1 6 )
。
关键词 重齿毛当归 ; 香豆素 ; 异当归醉 ; 毛 当归醉
致谢 独活购自北京市药材公司 , 产地湖北 , 由中国药品生物制品检定所生药鉴定室赵达文
副主任药师鉴定 : 北京仄科大学仪器中心空测定部分红外 、 质诱 、 核磁 , 药学院仪器中心测定部
分紫外光飞普。
参 考 文 献
1
. 陈尚齐 , 等 . 中药川犯活和浙利活中香豆素成分的研究 . 药学学报 ] 9 8皿; 17 3 9 2 .
2
. 王序 , 等 . 现代生物分析江对常川中药的筛选研究 . 北京医科大学学报 1 98 6 ; 1 :8
3
. 刘嘉森 , 等 . 华中五味子的钎 `允 . 化学学报 1 97 6 ; 34 : 2 29 .
4
.
I l a t a K a n d K o z a w a M
.
C o n s t i t u t i o n o f a n g e l o l
.
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夕 u be s e e 尺 5 . 全 c t r a h e d r o n 工 e l t 1 9 6 5 ; 50 : 45 5 7 .
5
.
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.
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.
l d e n t i f i e a t i o n o f n a r u r a l e o u m a r i n s b y N M R s P e e z r o
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6
. 张涵庆 , 等 . 杭自一位根化学成分的研究 . 药学通报 1 98 。 ; 15 : 洲 .
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L 矛o y d i a 1 9 6 2 ; 3 5 : 4 18
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