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红叶甜菜红色素降解动力学研究



全 文 :中 国 酿 造
2014年 第 33卷 第 2期
总第 264期
红叶甜菜(BetavulgarisL.Var. ub)[1]是黎科甜菜属,
俗称紫菜头,为栽培食用甜菜的一个变种,是欧美重要蔬
菜之一[2],叶脉是紫红色或暗红色,红叶甜菜含有丰富的
微量元素,利用价值最高的是其所含的红色素[3]。前期研
究[4]发现,该色素可见光区有3个吸收峰,波长分别为472nm、
538nm、666nm,但472nm吸收峰不稳定;除pH10外,pH值对
色素颜色影响不大,此色素对热比较稳定,但不耐高温。
众所周知,绝大部分的花色苷的降解符合一级动力
学方程[5-10],可以用Arrenhenius方程来描述。红叶甜菜红色
素为甜菜苷类色素,其对温度的降解动力学方程是否类似
于花色素类,其降解动力学参数如何值得探讨,因此本实验
主要针对红叶甜菜红色素的降解动力学进行了研究。
1 材料与方法
1.1材料与试剂
红叶甜菜茎:采自湖北民族学院基地。
盐酸、氢氧化钠:分析纯,国药集团化学试剂有限公司。
1.2仪器与设备
ALPHA1-2真空冷冻干燥机:德国M.CHRIS公司;PHJ-2
型精密数显酸度仪:上海化工研究院仪表厂;SG-4050C型
恒温水浴锅:上海苏豪智能系统有限公司;WFJ7200型可
见分光光度计:上海尤尼柯仪器有限公司;AR823手持式照
度计:上海米联电子科技有限公司。
1.3实验方法
1.3.1甜菜红色素的提取工艺流程
取一定量红叶甜菜切碎,按l∶3料液比(g∶mL)加入蒸
馏水,常温浸提30min,过滤,滤液离心(4800r/min、15min)
即可得色素溶液,将色素溶液于4℃冰箱贮存过夜,4℃离心
(10000r/min、15 ),冷冻干燥得色素样品,备用。
1.3.2红叶甜菜红色素色价
取0.1g冷冻干燥的甜菜红色素水定容至10mL,稀释5
倍后在波长230~700nm处进行色素扫描测定色价[11]。
色价(E1%1cm)=
10×Amax×F
样品质量(g)
式中:Amax为最大吸收峰的吸光度值;F为稀释倍数。
红叶甜菜红色素降解动力学研究
程 超1,2
(1.生物资源保护与利用湖北省重点实验室,湖北 恩施445000;2.湖北民族学院 生物科学与技术学院,湖北 恩施 445000)
摘 要:研究了光照、pH、温度对色素降解特性的影响。研究表明红叶甜菜红色素稳定性受pH、温度、光的影响,光照强度越大红叶甜
菜红色素保存率越低,在pH2~6范围内色素较稳定,统计分析发现pH2、pH4和pH6色素保存率在实验温度下无显著差异;红叶甜菜红
色素的热降解遵循Arrhenius定律,遵循一级降解动力学方程,随温度升高半衰期缩短,pH2、pH4和pH6的活化能分别为67.02kJ/mol、
67.12kJ/mol和67.76kJ/mol,pH2、pH4和pH6的色素溶液在对应温度下的半衰期和活化能无显著差异。
关键词:红叶甜菜;红色素;光照;pH值;热降解
中图分类号:TS201.1 文献标识码:A 文章编号:0254-5071(2014)02-0059-04
doi:10.3969/j.issn.0254-5071.2014.02.014
DegradationkineticsofredpigmentsfromBetavulgaris
CHENGChao1,2
(1.KeylaboratoryofBiologicResourcesProtectionandUtilizationofHubeiProvince,Enshi445000,China;
2.CollegeofBiologicalScienceandTechnology,HubeiUniversityforNationalities,Enshi445000,China)
Abstract:Theeffectsoflight,pHandtemperatureonthedegradationcharacteristicofredpigmentsfromBetavulgariswerestud ed.R sul sshowed
thattheredpigmentspreservationratewasreducedwiththeincreaseoflightintensity.TheredpigmentswerestablewithinpH2-6andtheredpig-
mentspreservationrateatpH2,pH4andpH6hadnosignificantdifferencesthroughstatisticanalysis.Thethermaldegradationofredpigmentsfol-
lowedtheArrheniuslawandthefirst-orderreactionkinetics.Withthetemperaturerising,theshortenhalf-lifeperiodshortened.Theactivationenergy
value for the degradation at pH 2, pH 4 and pH 6 pigment solution during heating was 67.02 kJ/mol, 67.12 kJ/mol and 67.76 kJ/mol, respectively.
Theactivationenergyandhalf-lifeperiodofthepigmentsolutionatpH2,pH4andpH6hadnosignificantdifferences.
Keywords:Betavulgaris;redpigments;light;pH;thermaldegradation
收稿日期:2014-01-09
基金项目:湖北省教育厅青年项目(Q20122903)
作者简介:程 超(1976-),女,副教授,博士,研究方向为食品化学。
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2014 Vol.33 No.2
Serial No.264
1.3.3红叶甜菜红色素的光稳定性试验
将色素溶液在自然光(180Lux)、日光灯(1540Lux)和
黑暗条件下放置0.5h、1.0h、1.5h、2.0h、2.5h、3.0h、3.5h、4.0h、
4.5h、 .0h、6.0h、7.0h、8.0h、9.0h、10.0h,在不同时间段分别
取样测定其最大吸收峰出的吸光度值,计算其色素保留率。
色素保留率=
At
A0
×100%
式中:At为t时刻色素的吸光度值;A0为初始色素的吸光
度值。
1.3.4 pH对甜菜红色素的稳定性影响
配制pH为2、4、6、8色素溶液液,分别在50℃加热30min、
60min、90min、120min、150min、180min、210min、240min,
于不同时间取样测定其最大吸收峰的吸光度值,计算色素
保留率。
1.3.5红叶甜菜红色素的热稳定性
配制pH为2、4、6色素溶液,分别放置在50℃、60℃、70℃、
80℃、90℃,分别处理5min、10min、15min、20min、25min、
30min、35min、40min,迅速冷却后测其最大吸收峰的吸光
度值。
1.3.6热降解动力学模型[12-15]
假设红叶甜菜红色素的降解反应遵循一级反应动力
学,反应速率常数和半衰期可利用公式(1)和(2)计算:
ln(C/C0)=-k×t (1)
式中:C为在选择温度条件下加热t段时间后的浓度;C0为
甜菜红色素起始浓度;k为一级反应速率常数,
min-1;t为热处理时间,min。
T1/2=-ln1/2×( k) (2)
式中:T1/2为半衰期(甜菜红色素保存率为50%的时间);k为
一级反应速率常数,min-1。
当用差示法测定色素溶液吸光度值时,可用式(3)代
替式(1)。
ln(A/A0)=-k×t (3)
式中:A为在选择温度下加热 t段时间后的吸光度值;A0
为甜菜红色素起始吸光度值;k为一级反应速率常数,
min-1;t为热处理时间,min。
Arrhenius公式表明了花色苷降解的一级动力学模型,
表现活化能Ea和K0可以从一级反应速率常数的对数
(lnk)对热力学温度的倒数(1/T)的作图中求出;现假设红
叶甜菜红色素的降解符合Arrhenius方程,则有:
k=K0exp(-Ea/RT)
lnk=-Ea/RT+lnK0
式中:k为一级反应速率常数,min-1;K0为频率常数,min-1;Ea
为表观活化能,kJ/mol;R为摩尔气体常数,8.314kJ/
(mol·K);T为热力学温度,K。
1.3.7数据分析
所有实验均重复3次,采用SPSS16.0软件进行显著性
分析。
2 结果与分析
2.1红叶甜菜红色素光谱特征图
由图1可以看出,红叶甜菜红色素在可见光区主要有2
个吸收峰,选择与其色泽紧密相关的波长即538nm进行其
吸光度值的测定,并以波长538nm处的吸光度值的变化表
示其色泽的变化。按照实验方法1.3.2测定得到红叶甜菜红
色素的色价为1825,此颜色很鲜艳,具有很大的开发利用
前景。
2.2光照对红叶甜菜红色素的稳定性影响
绝大多的天然色素都是光敏性物质,光照会促进天然
色素的光分解。在食品贮运、销售过程中,环境的光强度
会影响食品色泽。物体表面所被照亮的程度可以用光照
度(Lux)表示,不同光强度的条件下红叶甜菜红色素的稳
定性变化如图2所示。
由图2可知,红叶甜菜红色素的水溶液在光照条件下
存放,色素保留率比避光保存低,且随着光照强度越大,色
素保留率下降越显著,说明光照会导致红叶甜菜红色素的
破坏,使用时应注意避光保存。
2.3 pH对红叶甜菜红色素的稳定性影响
由图3可知,红叶甜菜红色素随处理时间延长,其保存
图2 不同光照下红叶甜菜红色素的保存率
Fig. 2 Preservation rate of B. vulgaris red pigments at different light
图1 红叶甜菜色素的紫外扫描图谱
Fig. 1 Ultraviolet scan of B. vulgaris pigment
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率逐渐下降。不同pH缓冲体系中,红叶甜菜红色素的保存率
不同,在pH2~6条件下处理4h,色素较稳定,保存率在90%
以上,统计分析发现pH2、pH4和pH6色素保存率无显著差
异,但这3种pH的色素溶液的稳定性极显著的高于pH8的。
2.4温度对红叶甜菜红色素稳定性的影响
从图4可以看出,在同一温度时,红叶甜菜红色素随热
处理时间的延长,吸光度值逐步降低;随温度升高,同一
热处理时间内色素的吸光度值保留率逐步降低,说明红
叶甜菜红色素对热力处理具有一定的敏感性,在红叶甜菜
红色素的应用中应避免长时间高温处理。
2.5红叶甜菜红色素的热降解动力学参数
设At为加热tmin时的吸光度值,A0为初始吸光度值,k
为速率常数,t为热处理时间,b为常数;将不同温度下的色
素保存率取对数,并绘制-ln[At/A0]-t关系图(见图5)。由图
5可知,-ln[At/A0]-t呈直线关系,说明红叶甜菜红色素的热
降解遵循一级反应的动力学规律。
经数学处理可得到不同温度下红叶甜菜红色素热降
解的热动力学参数Ea、半衰期T1/2(见表1)。由表1可见,红
叶甜菜红色素的热降解随温度升高降解速率加快,半衰期缩
短。通过对表1的色素溶液的不同pH色素溶液不同处理温
度的半衰期和活化能的显著性分析发现,pH2、pH4和pH6的
色素溶液在对应的温度下的半衰期无显著差异,而不同pH
色素溶液的活化能也无显著差异。
图3 不同pH红叶甜菜红色素的保存率
Fig. 3 Preservation rate of B. vulgaris red pigments at different pH
图4 不同温度红叶甜菜红色素的保存率
Fig. 4 Preservation rate of red pigments at different temperature
图5 红叶甜菜红色素的-ln[At /A0]-t关系图
Fig. 5 The ln[At /A0]-t of B. vulgaris red pigments
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3 结论
本研究表明,红叶甜菜红色素的色价值为1825,颜色
很鲜艳,具有开发利用价值。光照会导致红叶甜菜红色素
的破坏,pH2、pH4和pH6色素保存率无显著差异,但这3种
pH色素溶液的稳定性极显著的高于pH8的。红叶甜菜红色
素的热降解随温度升高降解速率加快,半衰期缩短。红叶
甜菜红色素的热降解遵循Arrhenius定律,遵循一级降解动
力学方程,pH2、pH4和pH6的活化能分别为67.02kJ/mol、
67.12kJ/mol和67.76kJ/mol,显著性分析发现,pH2、pH4和
pH6的色素溶液在对应的温度条件下的半衰期无显著差异。
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表1 红叶甜菜红色素的降解参数
Table 1 Degradation parameters of Beta vulgaris red pigments
样品 pH2.0 pH4.0 pH6.0
温度/℃
T1/2/h
Ea/(kJ·mol-1)
50
276.2
67.02
60
155.8
70
76.09
80
28.44
90
20.79
50
276.2
67.12
60
153.4
70
75.42
80
8.29
90
20.59
50
277.3
67.76
60
154.0
70
74.53
80
27.84
90
20.21
ResearchReport
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《中国酿造》创刊于1982年,是经国家由中国商业联合会主管,中国调味品协会及北京食品科学研究院主办的综合性科技月
刊(国内统一刊号CN11-1818/TS,国际标准刊号ISSN0254-5071,广告许可证号:京宣工商广字第0033号)。全国各地邮局均可订
阅,邮发代号:2-124;国外总发行:中国国际图书贸易总公司,国外发行代号:BM1437。《中国酿造》历次被评为全国中文核心期
刊、中国科技核心期刊、《中国知网》重点收录期刊、《万方数据库》全文收录期刊、《中文科技期刊数据库》来源期刊、美国《化学文
摘》收录期刊,中国科学评价研究中心(RCCSE)数据库收录期刊,中国科学引文数据库(CSCD)遴选数据库收录期刊,也是学位
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《中国酿造》重点报道调味品、酿酒、食品微生物、食品添加剂、发酵乳制品、生物工程技术、生物化工、生物质能源的开发利
用等研究方向的新工艺、新技术、新设备、分析检测、安全法律法规及标准、保鲜与贮运技术、综合利用、质量保障体系等方面的
基础理论、应用研究及综述文章。设有“研究报告”、“专论综述”、“创新借鉴”、“经验交流”、“分析检测”、“产品开发”、“酿造文化”、
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