全 文 ：T 月 , 勺. . 口
延边卜· ` , 蔚完学报 1 9 8 8年第 1 1卷第 1只}}
月见草油溶剂提取法及其
产品质量的研究
药学系 李景道 朴惠善 金光沫
摘要 采取溶剂抽提法从月见草种子中提取月见草汕 , 油得率山冷村汀的 。一 : 厂 , 扎 示_
19 ~ 2 %
。 所得产品质 量检测结果 , 残留溶剂为。 . 2m g/’ k g , -T 亚麻暇含侧 达 8 . 1% 。
关扭词 薄层层析 、 气相层析 、 亚麻酸类 、 油溶剂 。
美洲土著印弟安人早已发现月见草种子
及其药用价 值 。 17 世 纪 在 欧 州 就把它研
碎 , 敷外伤 , 口服用于镇痛很受珍视 , 称它
为 “ 王室御药 ” 。 本 世 纪 30 年代发现月见草
种子含有大量的必需脂肪酸 (包括油酸 、 亚
油酸 、 丫一亚麻酸 ) 。 19 6。年代 中期以来由于前
列腺素及其对心血管活性作用的揭示 , 澄清
了卜亚麻酸与前列腺素之间的关系 , 揭开了
月见草油的医用价俄 ( ’ 一 峨 ) 。 月见草种子 含
有 月桂酸 、 肉豆 袭酸 、 棕搁酸 、 硬脂酸 、 油
酸 、 亚油酸 、 亚麻酸 、 花生酸 、 辛酸 、
癸酸 、 等 ( 5 ) , 其 中Y一亚麻酸 ( l i n o l e n i e
a c i d) 在体内转化成具有明显抗炎生理活性
的前列腺素 E : (P G E , ) , 有防治动脉硬化 、 高
血压 、 冠心病 、 血栓 、 肝炎 , 肥胖症及癌症
等疗效。
月见草主要分布于温带地区 , 东北三省
均有野生品种 , 尤其是我省长 白山区域是盛
产野生 月见草的主要 产地 。 开发利用丰富的
月见草野生资源在国民经济发展上占有重要
意义 。
月见草油的提取在国内多采用冷榨法 。
冷榨法虽然具有操作简便投资少等优点 , 但
在有效地利用资源上存在浪费现象 。 另外保
证月见草油质量上存在很多问题 。 冷榨提取
过程中蛋 自质 、 淀粉 、 酶等非油性成分一 同
被挤压 出来 , 这些非油性成分与部分油形成
乳状物 , 难以分离 。 而且非油性成分中的酶
作用下油在贮存过程中容易变坏 。
冷榨法 出油率 (包括 乳状物 ) 一 般 在 10
一 12 % , 分去乳状物后仅有 6~ 8% , 造成月
见草种子资源的很大浪费 , 且生产成本高 。
在国内尚无报导溶剂抽提法的情况下 ,
我们采取 了溶剂抽提法 , 得油率可 达 19 一
2 2 %
, 能够充分提取 月见草种子 中的所有脂
肪油 。
溶剂抽提法所带来的疑虑是产品油中的
残留溶剂问题。 为此我们进行了产 品油中残
留的浓剂 含量测定 , 其结果仅有 o . Zm g / k g 。
只要采取提高回收溶剂 的 温 度 ( 1 0 一 1 0 5 。
)C
, 或水蒸汽蒸馏步骤 , 残留溶剂是能够
完全挥散掉 。
实 验 部 分
一 、 材料与仪器
月见草种子系安图县采集的干燥种子 ,
含水量 5 %左右 。
溶剂汽油 : 锦西石油化工厂出的 6号抽提
油 , 抽提油中的主要成分为正己烷 , 沸点 7 2 。
C
, 馏程收率 8 2% , 经精馏取 4 5一 7 8 O C沸程
DOI : 10. 16068 /j . 1000 -1824. 1988. 01. 005
部分作为抽提溶剂 。
气相层析 : 采 用 日本 岛津 G C一 SA 气相
层析仪 。 三
、 月见草油的皂化及游离脂
肪酸理化性质测定
二 、 月见草油提取 : . : ! 、 . 卜
除去月见草种子 中的杂草 , 沙石 , 破壳
展压后分别进行了两种抽提实验 。
方法 1 : 将处理好的月见草种 子 ( 1 0 9 )
装于玻璃管柱 ( 1 5 x 6 0 0二 m ) 从上端倒人溶
剂 , 任其 自然流过柱子 , 流速 s m l/ m i l, 收集
流出液 4 0 m l。 回收溶剂后得油平均 2 0 . 5士
i
.
s m l (百分得率 1 8 . 8 6士 2 . 5% ) 。
方法 2: 将处理好的月见草种子 ( 1 0 09 )
装于 口底烧瓶中进行回流提取 (2 5 Om l 丫 4
次 ) , 回 收 溶 剂 后得油平均 20 . 2 士 1 . s m l
( 1 8
.
5 8 士 1 . 5% ) 。
月见草油 经 常 规!法迸行皂化获得游离
脂肪酸 。 对游离脂肪酸的理化性质进行了测
定 。 1
1
. 薄层层析鉴定
取本品 Zm l加 2 % H : 5 0 4 一 M e 0 H l o ln l ,
在 50 “ C水浴 加温 h8 , 用浓 N a O H液调 至
中性 , 回收溶剂 。 再用石油醚萃取 , 石油醚
脱水 , 回收溶剂 , 制得脂肪酸甲隋 。 在含 5%
人 g N 0 3硅胶 G薄板上 , 用石油醚 一乙酸 乙
醋一甲醇 ` 9 0 : 5 : 2 . 5) 溶剂系统进行展开 。
用 10 % 磷铂酸乙醇 i容液 显色 , 显 出六 个 斑
点 (图 1 ) 。
图 1 月见草油薄层层析
吸咐剂 : 5 %硝酸银硅胶 G
溶剂系统 : 石油醚 一 乙酸乙醋一甲辞 ( ” : J : 2 . 5 )
以色剂 : 1。 %磷泪骏乙醇液
R I故 : 0 . 0了, 0 . 1 4 , 0 , 2 7 , 0 . 3 5 , 0 . 4 6 , 0 . 5 e
2
。 月见草油不饱和度测定
按下法制备催化剂 (把一碳 ) , 取 2 . 59 氯
化 胆力「{6 m l l王C I (分析纯 ) 和 1 5m l水 , 混合物
煮沸回流 , 直到变为澄明溶液为止 (约 h2 ) ,
然后加 入 43 m l水稀释 , 把混合物倒入 2 89
纯活性炭的蒸发皿里 , 水浴上蒸发至干 ,
将残渣置于干燥箱 , 充分干燥 (l 0 “ )C 的粉
末 状氯化艳碳贮存于充分密闭的瓶内 。
操作
( 1) 称 催化剂40 m g (不必准确 ) 与 5m l
溶剂于反应器内。
(2 ) 开通装置 , 充分驱逐空气使反应装
置处于真空后 , 通氢气一直反应到刻度上水
位不再变化为止 。
(3 ) 准「确称取。 、 2 9样品 (月见草抽 )于反
应器中 , 通氢气使之反应 。 直至到反应器刻
度上水位不再变化为止 , 并记录消耗氢气的
体积。
( 4) 计算结果按理论值计算氢气消耗体
积应不得少于 1 5 m lo
不饱和度 : l( m ol 油所消耗的 氢 气 摩
尔数 )
V x M
2 2
.
4 x w 火 1订0心
V
: 氢气消耗体积
M
: 油的平均分子 童或估计分子量 W : 样品重量
表 1 不 同地区来源 月见草油样品不饱和度测定
手乍品 (号 )
! 不饱和嘴氢 不饱 和嚏
(消耗氢 m n lo l) 2
。
0 0 1
。
8 0 2
。
1 0
.
7 2 2
.
0 5 2
.
0 0 1
。
8 6
澳不饱和度 专
(澳水了肖耗 m l) . 1 0 1 。 9 0 2。 J Z。 8 0 2。 1 5 2。 1 0 1 。 9 5
辛按常规不饱和脂肪酸不饱和度澳水饱和测定法 。
溶剂提取月见草原油不饱和 度 测 定 结
果 , 氢气消耗 2 . 7 2一 2 . o s m m o l 。
嗅水消耗 1 . 5 0一 2 . 2 0 m l 。
3
. 折光率测定
按中国药典法用阿培折光仪测定结果 ,
〔 n 〕“ ” 为 1 . 4 7 7 5 。 未皂化原油折光率 〔 n 〕 “ 。
4 7
D
5
4
. 酸度测定
取乙醚一 乙醇 ( 1 : 1) 溶剂 15 m l , 置 于
锥形瓶中 , 加酚酞指示剂溶液 3滴 , 滴加 0 . 05
m ol / L N
a O H液至微红色 , 再加 5滴酚酞指示
液 , 精密吸取本品 2m l ( 20 O C ) , 置于上述锥
形瓶 , 充分摇匀 。 用 o . l m ol / L N a O H标准
溶液滴定至溶液显持续的红色 , 碱液消耗量
为 5百 . o o m l 。
5
. 相对密度测定
按中国药典相对密度测定法 (比重瓶法 )
测定结果 0 . 9 2 5 2 。
6
. 粘度测定
按中国 药 典 粘 度 测 定 法 测 定 结 果
2 9 o m P a
· s 。
7
. 旋光性检查
本品不显旋光性 。
8
. 过氧化值检查
精密吸取本品 l m l ( 20 “ C ) , 加冰醋酸 -
.氯仿 (6 : 4 ) 3 o m l , 振摇使溶解 , 加碘化钾
饱和溶液 1 0 1, 振摇 i m i n , 加水 i o o m l与淀
粉指示剂 l m ! , 用 0 . 10 01 / L N a : 5 2 0 3液滴定
至褪去蓝色。 硫代流酸钠标准溶 液 消耗量
2
.
4 0 m l
。
9
. 碘值测定
精 密吸取本品 o . Zm l ( 2 0 “ C ) 置于 2 5 0
m l干燥碘瓶中 , 加氯仿 10 m l溶解后精密加入
。 . 2m ol / L澳化碘 25 m l , 密塞 , 摇匀 , 在暗处
放置 30 m i n , 加入新制的碘化钾试液 10 m l与
水 l o o m l摇匀 , 用 o . l m o l / L N a Z S Z O : 液滴
定剩余碘至淡黄色 , 加淀扮指示剂 i m l , 继
续滴定至蓝色消失 , 同时做空白试验 。 以供
试品消耗 o . l m ol / L N a Z S Z O 3液的 m l数及
空白试验消耗的 m l数计算碘值 , 游离脂肪酸
碘值为 16 5 , 未皂化原油碘值为 1 4 5。
1 0
. 皂化值测定
精密吸取本品 1 . 5m l置锥形瓶中精密加
入 o . s m ol / L 醇制 K O H液 25 二 1, 回流 30
m i n
, 用乙醇 10 血 1冲洗冷凝器内壁及塞下端 ,
加酚酞指示剂 l m l用 o . s m ol / L H C !液滴 定
剩余的氢氧化钾至榕液粉红色刚好褪去 , 加
热至沸 , 如溶液又出现粉红色 , 再滴定至粉
红色刚好褪去 。 同时做空 白试验 , 以供试品
消耗 o . s m ol / L H C I液 m l数及空白试验消
耗 m l数计算皂化值 。 原油皂化值为 1 8 0 。
1 1。 含量测定
用岛津 G C一 SA 气 相 层 析 仪 。 用 17 %
D E G S ( 3m m x 3m )
。 柱温 16 0~ 2 5 0 “ C , 程序
升温 : S O C /扭 i。 。 检侧器 : F I D , 注入 口检测
器温度 2 5 0 “ C 。 运载气体: H Z , H : 流量速
率 : 4 0“ l / “ i n 。 空气压 : 29 4 k p a , 氢压
19 6 k P a
。
上述提取月见草 油 样 品 进 行 ,含量 测
定 。 结果卜亚麻酸含是 8 . 1% , 亚抽酸含量
74
.
0%
, 油酸叙即 . 1% 。
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月见草油中脂肪酸含量测定气相层析图谱如图 2。
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图 2 月见草油中脂肪酸含量ml] 定气相层析图谱 图 3 单纯石油醚气相层杭
衰 2 气相层析测定结果
碳原子数
4 6 8 1 0 1 0
一
1 1 2 ] 2
一
1 1 3 1 4 1 4
一
1 1 5 1 6
峰面积%
(含量 )
碳原子数
峰面积%
(含量 )
1 7 1 7
,
1 1 8 1 8
一
1 1 8
一
2 2 0 1 8
.
3 2 0峨 2 2 那 一 1 1 8 一 3 载气杂质 示`
、 ~ 一一~ J
2
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0 9
.
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.
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.
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8
.
1 0
.
J 1 0 0 %
1 2 3 4 0 2 1
X 三 。 . Zm g / k g
一溅结果月衅柳 1的残留溶 hl1( 石油醚 ) 含量 U . 2川g / k g ` 一 、 一
卜- 一「, ,
兰 1「- - 一 I
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. . 曰
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目0`
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ōù户于ù.一一ùùO
1 .2 残留溶剂含量测定 ·
用 G C一 SA (岛津 )气相层拆仪单层 析 柱
( 3
.
0扭。 x : 3 . 0也 ) 。填充剂 c r o m a s o r l 10 3 (5 0
一 1 0 目) 一样品注入量 3川 , 注入口检测器温
度 2 0 0 “ C 。 柱温 1 4 0 “ C (恒温 ) 。 测试流量 :
5 0m l /m i n (N
: )沙 H : 流量 4 o m l /m i n , 空气
流量 0 . g L f m in , 测定感度 : 3 2 x 10 “ 。
月见草种子用石油醚 b( p 60 一 9。 ` C ) 回
流提取所得月见草油中的残留石油醚含量按
P er
c ol u m n 法取 3川样品原油直接注 入柱子
中进行测定 。 为了测定残留溶剂含量 , 另
外添加定量石油醚 (5 二 g / k g) 的原油样品同
法注入后进行测定 。 根据样品中的石油醚的
峰面积和石油醚标准品峰面积之比求出样品
中残留溶剂的含量。
月见草油中残留溶剂量 X 二 g压 g : 4 8 6 9 7
= 月 见草油 + 石 油醚 X( + 5) m g / k g ,
图理 月见草仙的残留石油醚峰
l 7
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e羹薰羹薰剖徐:·签漏` 月尸 . . 嘴二 鑫阳户润 *叨三之雪耽哩罢奖…兰目巨兰 泞竺目 卜引落-昌鑫邪潭些到匡 月乡_ 、目比川走压三三于 }狡目f 三 阵日注日 三日卜弓牛件= 三三 }l通日生三三到比士 巨习压三 卜豆一 }一登-到曰丰佳三到曰脸 目{飞4 丰片= = 到七三压三三 井目阵川片二习匕二 卜一`窗 丰非三目胜主挂 丰丰炸三三到巨拦 睽目目特阵三鱼 百三狂 国}一荟任蔓 鑫鑫二 吕二羹 瑟 丢一普.昌任三左装三三月巨主目鑫 }妻 崖崖聋 奎 奎
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= 州卜一 -食尸 - = 兰 〔三王 卜一 - 「d翻阵二
, 二书半` 弃三 三三玉井二匕七三二~ ~ 一十一一州 三王三三任三 l三臼巨三 二目二到泞乒 三二仁二 二二二二笼攀汀二二片= = 丰三阵二了二 一~ 一十一一 , , }卜 , 一仁兰卜一` 三三卜舀二巨兰巨三 ` ` 千` ` 巨 , 」目 = 幸= 二立 = 丰= 目
I到 S J」见草泪1: ! , ]J r{s m g / k g石油醚 ( b P 6 o一 9 0 “ e )样配:中的石油醚峰
讨 论
月见草油的提取 : 溶剂提取法最合适 。
’所得的油不需再行精制 , 提高得油率 3倍 。
溶剂法提取月见草油时用 沸 程 为 45 一
7 0
0
C的溶剂汽油作为提取溶剂时残 留 溶 剂
量很少 (0 . 2 m g / k g) , 国家食用油残留溶剂标
准为 50 m g / k g ,远比食用油残留溶剂含量低 。
只要进一步采取加热 〔1 0 一 1 05 “ )C 处 理 或
水蒸汽蒸馏处理 ,完全有可能除尽残留溶剂 。
不饱和脂肪酸质量检测方面 , 氢消耗毫
摩尔数较准确 , 但是实际工作上可用澳水法
来侧定。 本文所列质量检测 法可应用于工业
生产上 。
(致谢 : 气相层析操作由日本国油脂会社东京
工子工场研究所完成 。 )
参
1
。
B r e n n e r
文 献
N u t r i t i
o n a l a 玫 d
h心加如 a l f a e t o r s 、 i n f l u , 二 。 i n g
d
” s时 性`今’ i o n o f e s s` n t i c a l f a t t y .
a e i d
s ` P r o g L IP i d R e s 1 9 8 2 , 20 .
英国专利 : 2 9 6 7 ; 1 0 8 2 6 2 4
德国专利 : 1 9 7 8 , 2 7 4 9 4 9 2
德国专利 : 1 9 7 5多 2 3 5 2 7 9 7
卜石兮花琴 . 中草药 1 9 8 2 ; 1 3 ( 9 ) : i
( 1 9 8 7年 1 1月 1 9日收稿 )
S t u d y o n 丑 x t r a e t i o n o f O e n o t h e r a B i e n n i s 0 11 a n d It s Q u a l i t i e s
L 1 J i n g d a o
, e t a l
( D
。 尹a , t , 。 : t o f P h a 子 m a e夕)
O e n o t h e r a B i e n n i s 0 1 1 w a s e x t r a e t e d 扮 o nt ` O e n o t h e r a B i e n n i s s e e d s
b了 t h e : o l v e n t s 。 T h e 0 11 明 a n t i t了 o b t a i n e d 15 r a i s e d f r o m 6一 s% 。 f e o o l
.
p r e s : i n g o u t t o 1 9一 2 2% , o f t h e s o l v e n t s . T h e r , s u l t s ` o f d e t e e t i o o s h o w
t h o t t h e r e m n a n t o f t h e s o l v e n t 0
.
2m g / k g
a n d g a m m a
一工i n o l e i e a e i .d 15 8 . 1%
i n t h e 0 1 1
.
K
。 梦 沙 o r d s e h r o m a t o g r a p b y , t h i n l a y e r , e h r o m a t o g r a p b y , 9 a s ,
1i n o l e n i e a e i d ; 0 115 , s o l v e n t s